氨基聚醚端—侧基改性硅油的合成及其乳液制备

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硅油广泛应用于农业、军事及日常生活等领域。近年来,改性硅油成为助剂工业发展的研究热点。硅油引入羟基、氨基、环氧基、羧基、聚醚链等有机基团后能赋予其优越的物理化学性能,如亲水性、吸附性、柔软性及反应活性等。环氧改性硅油由于其反应活性高,可作为中间体制备其他改性硅油,如与聚醚胺反应可向硅油中引入氨基聚醚链。氨基聚醚改性硅油作为“第四代有机硅柔软剂”具有吸附性,相容性,可赋予织物及纤维柔顺性,柔软性,而聚醚链的引入使硅油具有亲水性及自乳化性,为后期改性硅油的乳化奠定了基础,促进了微乳液的形成。基于此,本文研究了氨基聚醚端-侧基改性硅油的合成及其乳化性能。(1)采用硅氢加成的方法,以四甲基二硅氧烷(HMM)及烯丙基缩水甘油醚(AGE)为原料,氯铂酸-异丙醇(Speier催化剂)为催化剂,合成双端含环氧基的1,3-二缩水甘油醚氧基丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;以其为封端剂,八甲基环四硅氧烷(D4)及3-缩水甘油丙基(二甲氧基)甲基硅烷为原料,四甲基氢氧化铵(TMAOH)为催化剂,通过本体聚合法合成环氧端-侧基改性硅油。最后通过环氧基与氨基的氨解开环反应,将聚醚胺引入,制备出氨基聚醚端-侧基改性硅油,并通过核磁共振氢谱(’HNMR)、红外光谱(IR)等手段表征并证明了产物合成。得出最佳工艺条件为:硅氢加成反应中HMM:AGE摩尔比为1:2.5, Speier催化剂用量为10ppm,反应温度为55℃反应时间为4h;本体聚合中催化剂用量为0.5%,反应温度为70℃,反应时间为4h;氨解开环反应中异丙醇用量为50%,环氧基:聚醚胺摩尔比为1:1.2,反应温度为75℃,反应时间为6h。(2)以AEO系列非离子表面活性剂为乳化剂,考察了乳化剂用量、配比及用水量等对氨基聚醚端-侧基改性硅油乳化性能的影响,优化工艺条件,制备出无色透明的稳定性较好的乳液。最佳乳液配方为(硅油含量20%):氨基聚醚端-侧基改性硅油100%,乳化剂20%,AEO-3:AEO-9配比为1:1.5,前期水用量为35%,后期水用量为345%,调节乳液pH值为6左右。将氨基聚醚端-侧基改性硅油、二甲基硅油乳液及侧链氨基聚醚改性硅油乳液分别对PAN基碳纤维原丝上油,进行预氧化,观察纤维表面状态的变化,表明氨基聚醚端-侧基改性硅油乳液在纤维表面形成均匀的保护层,改善了纤维表面缺陷。
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