论文部分内容阅读
邻苯二甲酸酯（PAEs）是人工化合物,在日常生活中被广泛应用。长链PAEs作为増塑剂被加入到高分子塑料中,短链PAEs在制造业中作为溶剂、稳定剂或粘合剂使用。邻苯二甲酸酯类对动物有致畸、致癌和致突变性等毒性,并显示较强的内分泌干扰性,对动物和人的雄性激素均有抑制作用,会提高男性患睾丸癌和不孕不育的风险。化妆品已变成了人们生活的必备品,许多化妆品检出了禁止添加的PAEs,消费者高频率的使用这类化妆品,会导致消费者患乳腺癌的几率增加,严重情况下可能造成孕妇滑胎或胎儿的不健康发育。化妆品种类繁多、成分复杂会影响到对其的分析,因此建立一个能够有效检测化妆品中PAEs的前处理方法,对保护消费者利益、维护人体健康有重大意义。国内外针对化妆品中PAEs污染水平的相关研究,前处理过程存在有机试剂消耗量高,仪器要求高,操作步骤繁琐,实验环境要求高等缺点;另外,PAEs类化合物的数目较多,研究过程中会因为缺少标品而无法定性定量分析。本文根据课题组已建立的方法,建立了快速筛选化妆品中PAEs的前处理方法,将化妆品PAEs总量的数据与外暴露评估法结合,全面评估成年女性经由化妆品接触邻苯二甲酸酯的暴露水平;按照84种化妆品的性质,将其分为五类,其中指甲油和香水的PAEs总量相对较高且高浓度的样品数量多,因此选择指甲油和香水检测PAEs的分量,将分量和总量结合起来能够更准确地判断样品中PAEs的污染水平。（1）建立了快速检测化妆品中PAEs的前处理方法,并且依照皮肤局部渗透剂量的百分比计算成年女性经由化妆品接触PAEs的暴露水平。该方法利用己烷净化化妆品中非极性物质,水解和净化步骤同时进行,然后吸取下层碱液酸化为邻苯二甲酸（PA）;选取磷酸三丁酯提取酸化液中PA,HPLC-DAD定量分析。实验主要考察KOH的浓度和体积、乙醇的量、水解时间和温度、四丁基溴化铵（TBAB）的量等参数对PAEs的水解率的影响,最佳水解条件为:10 mL 4mol/LKOH,1 mL乙醇,水解时间:20 min,水解温度:80℃。目标物分析物线性范围为3~240μmol/L,相关系数R~2=0.9991,LOD和LOQ分别为4.6和5.9μmol/kg,样品的平均加标回收率均大于83%,日内（RSD≤6.8）和日间（RSD≤9）良好。对84种化妆品的进行检测,指甲油和香水中PAEs的含量普遍高出其他三类化妆品1~5个数量级,有15种的含量大于10000μmol/kg,17种化妆品没有检测到PAEs存在。香水中PAEs的暴露水平的平均值、最大值（分别为0.1650、1.3776μg/kg bw/d）在所有化妆品中均是最大的。本实验前处理方法操作简单,结果可靠性高,适用范围广,可作为检测化妆品中PAEs的新选择。（2）本章参考国标《SN/T 1495-2015进出口化妆品中邻苯二甲酸酯的测定》的实验方法,检测了12种指甲油和9种香水中的6种PAEs。该方法对6种目标分析物线性关系为0.04~10μg/mL,相关系数R~2≥0.998;LOD和LOQ分别在0.03~0.61μg/g和0.09~2.02μg/g之间;日内、日间重现性试验（n=3）的RSD≤9.2%,样品的加标回收率均大于80%。DEP、DBP、DEHP在所有香水中都被检测出,7种香水检测到了DMP,仅16号香水检测到DOP（0.39μg/g）,BBP未检测到。DMP、DEP、DBP、DEHP的浓度范围分别是<LOD~11.6、150.6~8009.3、0.5~6.6、0.7~379.7μg/g。香水样品中仅DEP（P=0.01）与PAEs的总量成显著线性相关（R~2=0.582）,其它PAEs与PAEs总量无相关性。每种指甲油中至少检测出3种PAEs,DEP、DBP、DEHP检测率均为100%;6种PAEs与总量均无相关性。本章转化得到的香水和指甲油的PAEs总量与实验值中的比率分别为13.8%~89.7%和0.7%~38.0%,大多香水的比率超过50%。