结合RAFT聚合和Click chemistry对聚丙烯膜表面可控改性及其性能的研究

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聚丙烯微孔膜在工业上的应用非常广泛,是一种很重要的工业膜材料,但是表面亲水性差导致膜易被污染,而表面改性可以很好地改善膜的抗污染性,对制备预期性能的膜具有非常重要的意义。常用的表面接枝改性方法有两种:接枝到主链法(grafting to)和从主链接枝法(grafting from)。接枝到主链法是一种比较简单的方法,可以更好的控制接枝的聚合物,但是通常情况下接枝密度较低。两者相比,最大的区别是接枝到主链法的接枝度是靠聚合物分子量决定的,而主链接枝法的接枝度与聚合物分子量是独立设计。本文结合可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)和“ClickChemistry”方法对聚丙烯微孔膜表面进行接枝改性,并研究改性膜的性能。通过三步法将聚丙烯酰胺接枝到聚丙烯微孔膜表面进行改性:第一步,聚丙烯微孔膜通过气相自由基光化学途径溴化,接着叠氮化钠中的叠氮基团进行SN2亲核取代膜表面接枝的溴原子;第二步,用含炔端基的三硫代酯通过可逆加成-断裂链转移自由基聚合得到含炔端基的聚丙烯酰胺;第三步,在CuI催化条件下,通过叠氮-炔基环加成反应将含端炔基的聚丙烯酰胺接枝到含叠氮基团的聚丙烯膜表面上。同时,为了研究改性膜的渗透性能和抗污染性能,对改性过后的聚丙烯膜做蛋白质滤过试验和水接触角测试,实验表明,与未改性的膜相比,膜表面亲水性增强,并且改性过后的膜能有效地抵抗蛋白质的污染。为了进一步改善试验步骤,在前面提到的实验方法基础之上,通过两步法将具有生物相容性的N-乙烯基吡咯烷酮接枝到聚丙烯微孔膜表面上。第一步方法同上面提到一样,膜表面溴化后再叠氮化,不同的是,缩短了紫外光照时间,使膜表面Br的接枝度下降。而第二步是结合上面的第二步和第三步,将可逆加成-断链链转移自由基聚合与“Click Chemistry”先后一步反应,即一锅法反应进行改性,并对膜进行了渗透性能和抗污染性能的研究。研究结果表明,聚乙烯基吡咯烷酮的接枝率较低,膜的水接触角下降的不是很大,而通过对蛋白质滤过试验,表明接枝了乙烯基吡咯烷酮的聚丙烯膜对蛋白质的截留率提高了很多,截留率从0.04增加到了0.11,约为空白膜的3倍。
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