ZrO2-CeO2固溶体中可见光引入氧桥链接ZrⅣ-O-CeⅢ氧化还原中心降解有机污染物的研究

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实验采用柠檬酸络合物的方法合成了四方晶系Zr1-xCexO2(x=0.1,0.2,0.3)固溶体样品,并对样品进行了X射线衍射、Raman光谱、X射线光电子能谱、UV-Vis漫反射光谱和ESR等表征测试。测试结果表明制备的均相Zr1-xCexO2固溶体结构中,在两个相邻的压平四面体间形成了ZrⅣ—O—CeⅢ氧桥双金属链接。与纯ZrO2、纯CeO2相比,ZrO2-CeO2固溶体的光吸收谱在可见光区向长波方向移动。吸收谱的部分红移是由固溶体中zrⅣ-O-CeⅢ氧桥链接的金属-金属间电荷转移跃迁吸收可见光引起的。固溶体中可见光引入的MMCT:ZrⅣ—O—CeⅢ→ZrⅢ—O—CeⅣ,产生了更多的Ce(Ⅳ)和Zr(Ⅲ),Zr(Ⅲ)又与固溶体表面吸附的氧作用产生氧化能力极强的超氧负离子自由基(O2-·)。催化活性测试表明固溶体中可见光引入氧桥链接的MMCT引发了RhB和2,4-DCP在可见光照射下的降解,其中,Ce(Ⅳ)和Zr(Ⅲ)分别成为了氧化和还原的中心。文中对Zr1-xCexO2固溶体的结构以及Zr、Ce的氧化态也分别做了讨论。
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