新型PVC热稳定剂季戊四醇铝、镧的制备及热稳定性能研究

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聚氯乙烯(PVC)综合性能优异,成本低廉,广泛应用于各个行业,但是由于PVC分子链本身的结构缺陷,导致加工过程中易降解从而脱除氯化氢,使其性能发生改变,人们尝试了很多方法来解决这个问题,其中加入热稳定剂是最有效的方式之一。目前,常用的热稳定剂有铅盐类、有机锡类、稀土类、金属皂类和有机化合物类。铅盐类稳定剂虽然稳定效果不错,但是毒性比较高,因此应用受到一定限制;有机锡类稳定剂热稳定效果虽然好,但是润滑性差,且仅适用于透明制品;稀土类热稳定剂由于其成本较高,应用也受到一定的限制;金属皂类虽然无毒但是其热稳定效果不理想。因此,开发新型无毒环保高效热稳定剂迫在眉睫。本文采用固相合成法,以传统的辅助稳定剂季戊四醇与氧化镧和氧化铝为原料,制备了新型PVC用热稳定剂季戊四醇铝(PE-Al)和季戊四醇镧(PE-La),使用热质连用仪(TG-MS)对反应过程进行监控,用SEM和FTIR对其进行表征,利用刚果红法,电导率法,烘箱热老化法,热重法和紫外分光光度法测试了单独使用及其复配使用时的热稳定性能。1.本文首先采用固相合成法制备了季戊四醇铝和季戊四醇镧:按一定比例将金属氧化物和季戊四醇在高速混合机中充分混合,然后将混匀的物质转移至三颈烧瓶中,加入一定量的带水剂,在190~200oC条件下加热搅拌回流2~3小时,抽真空,将过量的带水剂抽出,取出产物,粉碎,80oC下干燥4小时。通过TG-MS测试可知,PE-Al最佳反应温度为200±5oC,PE-La最佳反应温度为190±5oC。2.季戊四醇铝实验结果:SEM结果表明,与氧化铝相比,产物季戊四醇铝颗粒呈球状,粒径显著缩小,颗粒大小也变的均匀;FTIR谱图显示,产物中存在着明显的Al-O键。刚果红试验表明:单一使用季戊四醇铝时的最佳添加量为3.84份,热稳定时间(Ts)为52.86min。与市售稳定剂对比实验表明:添加季戊四醇铝之后不仅可以延长PVC的热稳定时间,降低共轭链的浓度,减少热损失,还可以改善初期颜色。复配实验结果表明:季戊四醇铝与硬脂酸钙(CaSt2)、硬脂酸锌(ZnSt2)表现出良好的协同效果,可以显著的改善初期颜色、延长Ts,当PE-Al与ZnSt2质量比为3/1时协同作用最好;PE-Al与CaSt2比例为3/1时,也有一定的协同作用;与β-二酮复配虽然可以延长Ts,但是初期颜色不好。3.季戊四醇镧实验结果:FTIR谱图显示,产物中存在着明显的La-O键。刚果红试验表明:单一使用季戊四醇镧时的最佳添加量为3.6份,此时,Ts约为31.99min;紫外可见分光光度实验结果表明:与市售稳定剂相比,添加季戊四醇镧之后可以显著降低PVC共轭链的浓度;热重、电导率、烘箱热老化等实验结果表明,添加季戊四醇镧能有效抵制PVC热损失,能很好的延长PVC的诱导时间,显著改善PVC初期颜色。复配实验结果表明:当PE-La与ZnSt2质量比为3/1时协同作用最好,不仅具有良好的初期颜色,长期稳定性也很理想;当PE-La与CaSt2比例为2/2时,协同作用比较好,但是整体来说协同作用不如PE-La与ZnSt2复配时的热稳定效果;当PE-La与β-二酮复配时初期颜色不理想,但是长期稳定效果不错。
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