基于紫精构筑的离子对电荷转移化合物的合成及其光电性质

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研究表明:碱土金属、过渡金属及重主族金属有机配位聚合物在光(磁)学、电化学、气体的吸附与储存等领域具有优秀的性能。紫精衍生物有机组份结构中含有两个N原子,即可以提供电子又可以接受电子,具有良好的可逆氧化还原性质,它与不同的金属有机聚阴离子框架无机组份形成的超分子化合物,其结构丰富多彩,且能兼具有机和无机两组份的优点,产生意想不到的功能协同增强作用。本文基于紫精构筑的离子对电荷转移化合物,共有两类,一类是紫精/金属卤化物杂化分子,另一类是利用紫精植入于多元芳香羧酸与金属中心构筑的聚阴离子MOFs中。在水热或溶剂热条件下合成了 3个紫精/金属卤化物杂化聚合物、9个紫精/单环羧酸-金属配位聚合物,2个紫精/萘二羧酸-金属配位化合物。化合物2是在甲基紫精导向下获得的两种不同结构的碘化镉簇,这是目前已知Cd-I杂化体系中的唯一一例,可为镉碘化物的合成研究提供了更加多元化的内容。化合物3是具有3-D聚阴离子结构的Pb/Br与甲基紫精形成的缔合物,其中紫精夹在孔洞中,这也是紫精/金属卤化物杂化材料中的唯一一例。化合物4到14都是由紫精与不同成分和结构的多元芳香羧酸与主族或过渡金属构成的多维聚阴离子框架组成的离子对电荷转移化合物。紫精穿插在多元芳香羧酸-金属构成的聚阴离子MOFs中,他们依靠静电引力或者次级键的作用结合在一起,有关此类化合物的报道很少。因此,本文对紫精离子对电荷转移化合物的研究无论从广度还是深度上来说都具有十分重要的意义。本文利用X-射线单晶衍射方法确定了 14个化合物的晶体结构,并对其红外、紫外-可见漫反射和荧光等性能进行了测试和表征。同时还对部分化合物进行了热致变色、光电流测试。本文的研究结果可为新型紫精类有机金属配位聚合物的设计与合成提供有价值的指导意义。
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