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酚类污染和重金属污染是目前环境污染中较为严重和常见的类型。其中,对硝基苯酚(PNP)作为酚类有机物的典型代表,可通过农药的使用、皮革制造、柴油机尾气等大量进入环境。铜(Cu)作为典型的工业重金属,其主要来源是矿业开采及工业废水的排放。PNP和Cu均已对环境造成较为严重的污染。经检测,在我国江苏省流域内淮河水系的PNP抽样检出率高达100%,平均检出浓度达5ug·L-1,浙江省流域内钱塘江水系的PNP检出浓度达4.5ug·L-1。经检测和风险评估,鄱阳湖主要入湖口已受Cu的污染,且重金属Cu在表层沉积物中含量最高。目前,许多研究表明生物炭可以作为一种吸附剂,很好的去除污染物,从而受到了广泛关注。本研究以玉米秸秆为原材料,选取300℃和600℃两个热解温度,制备生物炭,分别标记为CC300和CC600。通过元素分析、比表面积和孔径分布分析、电镜扫描(SEM)、红外光谱图分析(FTIR)对样品进行了表征;通过批吸附实验研究了生物炭对PNP的吸附动力学、吸附等温线、吸附热力学,考察了溶液pH、生物炭投加量对吸附过程的影响,同时研究了不同pH、吸附时间、溶液初始浓度对生物炭吸附Cu(Ⅱ)的影响;在此基础上,通过研究二元体系中生物炭对PNP和Cu(Ⅱ)的交互吸附,考察了酚类污染物和重金属共存时的吸附过程与吸附机理;通过土柱实验考察了生物炭的添加对土壤固持PNP行为的影响。取得的主要结论如下:
(1)生物炭的灰分含量、产率、元素组成及比表面积等均与热解温度相关,热解温度越高,生物炭灰分含量越高、产率越低、O/C和H/C值越小、BET比表面积和t-pLot微孔面积越大;通过电镜扫描和红外光谱发现玉米秸秆生物炭主要呈不规则的条状结构,其表面微孔结构及表面官能团都十分丰富。
(2)CC300和CC600对PNP的吸附量均随吸附时间的增加而增大,最后达到平衡,吸附曲线符合拟二级动力学模型;CC300和CC600对PNP的吸附量随平衡浓度的升高而增大,最后达到平衡,吸附等温线更符合Langmuir-Freundlich方程和Temkin方程;CC300和CC600对PNP的吸附量均随着溶液pH和生物炭投加量的增高而减小。
(3)CC300和CC600对Cu(Ⅱ)的吸附量均随着pH的增大、时间的增加和平衡浓度的增加而增加,最后达到平衡,吸附等温线更符合Langmuir-Freundlich方程和Temkin方程;在PNP和Cu(Ⅱ)共存的二元体系中,PNP初始溶液低于200mg·L-1时,Cu(Ⅱ)对PNP的吸附量没有明显的影响;PNP初始浓度高于200mg·L-1时,Cu(Ⅱ)明显抑制了CC600对PNP的吸附,促进了CC300对PNP的吸附;而PNP则完全促进了CC300和CC600对Cu(Ⅱ)的吸附。
(4)随着生物炭添加量的增加,穿透曲线的拖尾现象更明显,截留率增大;随着PNP进样浓度的增加,其穿透时间变短;进样溶液pH对穿透曲线影响不大;生物炭的添加可以明显的增强土壤对PNP的固持能力,且减缓PNP的洗脱。
(1)生物炭的灰分含量、产率、元素组成及比表面积等均与热解温度相关,热解温度越高,生物炭灰分含量越高、产率越低、O/C和H/C值越小、BET比表面积和t-pLot微孔面积越大;通过电镜扫描和红外光谱发现玉米秸秆生物炭主要呈不规则的条状结构,其表面微孔结构及表面官能团都十分丰富。
(2)CC300和CC600对PNP的吸附量均随吸附时间的增加而增大,最后达到平衡,吸附曲线符合拟二级动力学模型;CC300和CC600对PNP的吸附量随平衡浓度的升高而增大,最后达到平衡,吸附等温线更符合Langmuir-Freundlich方程和Temkin方程;CC300和CC600对PNP的吸附量均随着溶液pH和生物炭投加量的增高而减小。
(3)CC300和CC600对Cu(Ⅱ)的吸附量均随着pH的增大、时间的增加和平衡浓度的增加而增加,最后达到平衡,吸附等温线更符合Langmuir-Freundlich方程和Temkin方程;在PNP和Cu(Ⅱ)共存的二元体系中,PNP初始溶液低于200mg·L-1时,Cu(Ⅱ)对PNP的吸附量没有明显的影响;PNP初始浓度高于200mg·L-1时,Cu(Ⅱ)明显抑制了CC600对PNP的吸附,促进了CC300对PNP的吸附;而PNP则完全促进了CC300和CC600对Cu(Ⅱ)的吸附。
(4)随着生物炭添加量的增加,穿透曲线的拖尾现象更明显,截留率增大;随着PNP进样浓度的增加,其穿透时间变短;进样溶液pH对穿透曲线影响不大;生物炭的添加可以明显的增强土壤对PNP的固持能力,且减缓PNP的洗脱。