含硫氮键的酰肼类昆虫生长调节剂的合成及生物活性研究

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我们在对双酰肼类昆虫生长调节剂的前期研究工作的基础上,设计并合成了七大系列共六十二个新型的二芳酰肼前体农药,并且把其它一些高活性的杀虫剂分子与双酰肼连接,希望通过理化性能的改变,得到农药行为优于二芳酰肼的新农药:既具有蜕皮激素杀虫活性,又具有其它杀虫剂速杀活性的双重功能、多种靶标、改善双酰肼杀虫剂起效慢的弱点以及降低某些高毒杀虫剂对高等动物毒性的杀虫剂新品种。新化合物由<1>H NMR、红外、质谱、元素分析及单晶X-射线衍射分析确定了结构。 首次合成并利用活性中间体N-氯硫基二芳酰肼,合成了三个系列的二芳酰肼N-硫代衍生物,对N-氯硫基二芳酰肼的合成条件进行了研究,以期找到最佳的合成方法,文献中未见有关N-氯硫基二芳酰肼的相关报道。 首次合成并利用活性中间体N-氯硫基(O-(1-甲硫基乙亚胺)-N-甲基氨基甲酸酯)合成了二芳酰肼的N-硫代灭多威衍生物,文献中未见有关N-氯硫基(O-(1-甲硫基乙亚胺)-N-甲基氨基甲酸酯)的报道。 首次采用二甲苯做为二芳酰肼与氢化钠的反应溶剂,提高了反应的转化率,使下一步的衍生化反应得以顺利进行。 为了合成二芳酰肼与甲胺磷的衍生物,偶然得到N-乙酰氨硫基二芳酰肼化合物,并对它的生成机理提出了合理的解释。 在合成氨基甲酸芳酯的过程中,偶然得到N-叔丁基-N-(4-乙基苯甲酰基)-N-3,5-二甲基-2-巯基苯甲酰肼,并对它的生成机理提出了合理的初步假设。 所合成化合物均进行了生物活性测定,大多数化合物对粘虫具有良好的杀虫活性,基本与母体二芳酰肼活性相当,其中N'-次磺酸甲酯基-N-叔丁基-N'-(4-乙基苯甲酰基)-N-3,5-二甲基苯甲酰肼的杀虫活性已超过母体咪螨的活性水平,它在2.5ppm浓度下对粘虫的杀虫活性是100%,而米螨在2.5ppm浓度下的活性是55%。部分化合物具有杀蚜虫活性,另有部分化合物具有内吸活性,这两种生物活性是二芳酰肼的活性谱中所欠缺的。
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