聚乳酸的结晶及力学性能的调控

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通过熔融共混法分别制备了不同质量比的聚乳酸(PLLA)/热塑性聚醚酯弹性体(TPEE)共混材料,通过添加成核剂(TMC-210、TMY-4和TMC-300)对PLLA/TPEE材料进行改性以及研究了废弃失活MTP催化剂(MTP-DC)在PLLA中的再利用。使用差示扫描量热仪(DSC)、X射线衍射仪(XRD)、傅立叶红外光谱仪(FTIR)、偏光显微镜(POM)、扫描电子显微镜(SEM)和力学性能测试手段考察了不同共混材料的结晶性能和力学性能。首先,探究了成核剂TMY-4对PLLA的结晶能力的影响,结果表明,随着TMY-4含量的增加,PLLA的结晶温度向高温方向移动,在5wt%时,达到最高为111.2℃。TMY-4起到异相成核作用,促进PLLA的结晶,TMY-4使得PLLA球晶密度变大,晶粒更加细化。同时,TMY-4可以使PLLA的冲击强度提高,在TMY-4含量达到5 wt%时,PLLA的冲击强度达到4.80 kJ·m-2,较纯PLLA提高了 58.5%。随后通过添加不同含量的.TPEE于PLLA/TMY-4中,制备得到PLLA/TMY-4/TPEE共混材料,此共混材料的结晶能力和力学韧性得到了很大的改善。在TPEE含量为 40 wt%,PLLA/TMY-4/TPEE 冲击强度为 13.68 kJ·m-2,较纯 PLLA 提高了 4.51 倍。其次,将不同比例的TPEE与PLLA/TMC-210进行熔融共混制得新的材料,考察不同比例的TPEE与TMC-210对PLLA的结晶以及力学性能的影响。DSC测试结果显示,纯PLLA在降温过程中没有结晶峰,添加TMC-210后,PLLA在降温过程中出现显著的结晶峰,加入TPEE后制得的三元共混材料PLLA/TMC-210/TPEE的结晶能力较纯PLLA得到了很大的改善,成核密度变大,结晶度增加,但是晶型并没有发生改变。力学性能测试结果表明随着TPEE含量的增加,共混材料的冲击强度不断增加,PLLA作为基体前提下,当TPEE含量达到50 wt%时,共混材料的冲击强度可以高达20.7 kJ·m-2,比纯PLLA提高6.84倍。因此TMC-210与TPEE可以同时克服PLLA的结晶速率慢,韧性差的缺点。随后,将不同质量比的TMC-300加入到PLLA/TPEE共混材料中,以探究在PLLA/TPEE共混物中TMC-300的合适比例。结果表明,TMC-300在PLLA/TPEE中能够起到很好的促进结晶作用,并且随着TMC-300含量的增加,其对PLLA/TPEE异相成核效果越发明显,在TMC-300含量达到0.8 wt%时,其结晶温度达到最大为124.84 ℃。力学性能方面,当TMC-300含量为1 wt%时,PLLA/TPEE/TMC-300三元共混材料的冲击强度达到22.64 kJ·m-2,较纯PLLA提高7.47倍。所以在适当的比例下,TPEE和TMC-300可以对PLLA起到协同增韧的作用,从而提高PLLA的韧性。最后,通过对MTP-DC在PLLA中的再利用研究发现,MTP-DC拥有着成核剂的效果,并且其促进PLLA成核结晶能力极佳,其中当MTP-DC含量为1 wt%时,PLLA的结晶温度高达112.27 ℃;随着MTP-DC含量的增加,PLLA的冲击强度逐渐增加,所以MTP-DC有助于提升PLLA的韧性。通过MTP-DC的再利用,可以很大程度上节约资源,降低成本,避免使用价格昂贵的PLLA专用成核剂。在对PLLA起到促进结晶成核的同时,PLLA的弯曲模量有所上升,并且韧性也随着MTP-DC含量的增加而增大。
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