纳米银/氯化银/氧化石墨烯复合薄膜的制备及其拉曼增强性能研究

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由于石墨烯及氧化石墨烯(Graphene Oxide,GO)独特的纳米结构,决定其具有优异的光电性能、力学性能、较强的化学稳定性和较高的比表面积,使其在新能源电池、传感器、超级电容器、光催化剂、生物探针等领域显示出广泛的应用潜能。近年来,随着对石墨烯基材料研究的不断深入,对石墨烯及石墨烯基复合材料的表面增强拉曼散射(Surface Enhanced Raman Scattering,SERS)性能的研究成为了许多学者们的研究方向,尤其是对于石墨烯基SERS基底制备方法及性能调控的研究颇多。本论文主要以制备高性能自清洁型的SERS基底材料为目的,以化学修饰后的GO为前驱体,采用浸渍法、提拉法制备Ag/AgCl/GO薄膜,考察薄膜的形成机理和影响因素,重点探究复合薄膜的SERS性能和光催化降解性能,获得高性能自清洁型的SERS基底材料的最佳制备工艺。主要内容如下:  1.浸渍法制备Ag/AgCl/GO复合薄膜。实验采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯,以水热法制备Ag/AgCl胶体溶液,在反应初始通过加入聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)使Ag/AgCl胶体粒子带正电荷。采用静电自组装工艺,将GO悬浮液和Ag/AgCl胶体溶液混合得到Ag/AgCl/GO混合液,再采用浸渍法得到Ag/AgCl/GO复合薄膜。结果表明采用该技术路线可以得到稳定性较好的Ag/AgCl/GO复合薄膜,薄膜具有优异的SERS性能和自清洁性能。薄膜首次对罗丹明6G(R6G,10-5 mol L-1)的拉曼增强因子达3.8×106,经过五次光催化降解循环后,拉曼增强因子仍为7.4×105,实现了SERS基底的循环利用。  2.提拉法制备Ag/AgCl/GO复合薄膜。采用交替提拉GO和Ag/AgCl溶胶方式制备得到的复合薄膜对R6G具有很强的SERS性能。对R6G(10-5mol L-1)的拉曼增强因子值高达2.1×107。为了达到抗氧化的目的,利用提拉法在复合薄膜外层覆盖了一层GO,结果表明经过抗氧化处理得到的复合薄膜具有较好的化学稳定性,同时其SERS性能也得到了进一步的提升。性能最好的复合薄膜在611 cm-1处的拉曼增强因子值高达2.5×107。并且复合薄膜对R6G的探测最低浓度可以达到10-13 mol L-1,放置3个月后复合薄膜在611 cm-1处拉曼增强因子值的衰减率仅为17%。循环利用20次后拉曼增强因子仍高达8.6×106。同时,提拉法制备的复合薄膜对大肠杆菌及枯草芽孢杆菌均具有优异的拉曼增强性能。
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