C-H键官能团化对有机合成、药物修饰和材料合成都具有重要意义。虽然导向基团辅助的过渡金属催化可以实现C-H键的直接官能团化。但是,导向基团的引入和去除导致反应步骤增加,效率下降,甚至很多导向基团是难以去除的,发展新的C-H键官能团化策略十分必要。自由基迁移反应为C-H键官能团化提供了新思路,能够实现远程烷基C-H键的选择性转化。相比烯基卤代物为自由基前体的远程C-H键官能团化反应,非末端炔烃自由基加成引发的远程C-H键官能团化还较少见。原因是非末端炔烃活性较低,且加成区域选择性较难控制。为此,本论文以硫原子的给电子共轭效应提高炔烃活性,同时控制自由基加成的区域选择性,发展新型远程C-H键官能团化反应。通过研究,成功实现了炔硫醚氟烷基化启动的远端非活化C（sp³）-H键的溴代反应与氧化反应。该反应以溴代氟烷基化合物为自由基源,fac-Ir（ppy）₃为光催化剂,溴乙烷为溶剂,室温条件下进行,以中等到良好的产率一步合成了（Z）-ε-溴代-β-二氟烯硫醚,反应具有良好的官能团兼容性,且对于溴代反应,伯、仲、叔C（sp³）-H键都能很好地转化;当以二甲亚砜为溶剂,Ag₂CO₃为添加剂一步合成（Z）-氟烷基取代的硫代烯基酮。产物中的碳-卤键和碳-氧双键可以进一步衍生化,具有良好的应用前景。值得指出的是,和传统炔烃自由基加成引发的远程C-H键分子内官能团化相比,本项目实现了自由基对炔烃加成引发的远程C-H键分子间官能团化反应,是对远程C-H键官能团化反应的新发展。