催化臭氧化处理垃圾渗滤液生化出水的研究

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目前,我国最常用的垃圾渗滤液处理采用生物法-超滤-反渗透膜分离工艺,处理过程中会产生占垃圾渗滤液总量20%30%的反渗透浓缩液,因此为了避免反渗透浓缩液的产生,针对超滤处理后的垃圾渗滤液生化出水,同时对现已产生的垃圾渗滤液反渗透浓缩液的处理研究成为该工艺研究的重点。目前已有方法的处理效果和效率都十分有限。臭氧氧化法因其不受废水色度、废水pH等条件的限制,且不会产生二次污染等优点,被越来越多的研究者关注。但是,该技术存在臭氧利用率低、对有机物的降解效果较弱等缺点。因此,采用臭氧氧化与其它工艺进行组合的技术被更为广泛的应用于实际难降解废水的处理中。本课题采用微泡化技术与催化臭氧化相结合的思路,研究了活性炭(AC)催化臭氧化处理垃圾渗滤液生化出水的工艺;网膜式催化材料强化臭氧处理垃圾渗滤液生化出水机理;在此基础上,进一步研究了垃圾渗滤液反渗透浓缩液的臭氧化处理工艺,考察了臭氧组合工艺对垃圾渗滤液生化出水和反渗透浓缩液的COD、色度的去除效果以及可生化性的效果,并对其中有机物的降解机理进行研究,全文的主要研究结果如下:(1)采用O3+AC组合体系处理垃圾渗滤液生化出水,当活性炭投加量350g,进口臭氧浓度为60 g/m3,进口臭氧流量为3 L/min,反应温度25°C,反应压力0.1 MPa,在O3+AC体系中,生化出水COD去除率可达89.87%,最终出水COD值可达到国家排放标准(低于<100 mg/L),同样的条件下,单独AC和单独O3处理后最终COD去除率只有37.33%和65.16%。采用紫外-可见光谱和GC-MS对O3+AC体系降解生化出水的机理进行研究,并对AC的稳定性、失活机理以及再生方法进行了研究,AC经5次循环利用,其催化活性仍能保持较稳定状态。由于活性炭表面吸附的大量有机物污染物占据了AC表面的活性位点,致使其失活。采用HCl酸浸可恢复失活后AC的比表面积和催化活性。(2)对不锈钢丝网(SSWM)强化臭氧氧化能力的机理进行了研究,当液相臭氧浓度增加到稳定水平时,O3+SSWM体系的溶解臭氧浓度、臭氧表观传质系数(KLa)以及液相中产生·OH浓度可高达21 mg/L、0.7255 min-1和683μmol/L,比单独O3体系分别高14%、51%以及60μmol/L。考察了进口臭氧浓度、进口臭氧流量、液相反应温度、反应器压力等操作参数对传质性能的影响。结果表明,液相中臭氧浓度以及羟基自由基产生量都随进口臭氧浓度及流量的增加而增加,KLa与进口臭氧浓度无关,随进口臭氧流量的增加而增加;液相中臭氧浓度、KLa以及羟基自由基产生量受压力影响较小;水中臭氧浓度以及KLa随温度的增加而减少,羟基自由基产生量随温度增加而增加。采用O3+SSWM体系处理垃圾渗滤液生化出水,反应120 min后,COD去除率比单独O3体系可提高10%左右。(3)采用三种不同的臭氧化组合工艺路线即:1)O3+Ca(OH)2处理后,再用O3+AC体系处理;2)Ca(OH)2絮凝后,再用O3+AC体系处理;3)O3+AC处理垃圾渗滤液反渗透浓缩液,三种工艺对反渗透浓缩液的最终COD去除率分别为95.84%、92.88%和87.62%;浓缩液色度(CN值)的去除率分别为93.6%、91.84%和84.95%;BOD5/COD相较于原液分别提高了7.2、6.4以及4.7倍。结合运行成本,最终确定工艺2为最佳路线。并对其过程参数进行优化,确定AC的最佳用量为60 g/L,处理后出水COD值可达到国家排放标准。采用紫外-可见光谱、3D-EEM荧光光谱和GC-MS分析了工艺2处理反渗透浓缩液的有机物降解机理,结果表明,经处理后,浓缩液中的腐殖酸类物质大幅度减少,且芳构化程度显著降低,浓缩液中的杂环类大分子物质有效被去除。
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