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热感度是物质在热作用下发生化学反应难易程度的度量,通常可以通过起始分解温度(考虑物质初始分解时的情形)、5秒爆发点(考虑物质快速分解时的情形)、真空安定性等方法表示。液体含能材料由于其挥发性,传统的方法很难获得类似5秒爆发点、真空安定性方面的参数。本论文主要通过加速度量热仪(ARC)和差示扫描量热仪(DSC)研究了液态含能材料硝基甲烷NM、硝酸正丙酯NPN、硝酸异丙酯IPN和硝酸异辛酯EHN的热分解,并在热分解的基础上研究了不同阶段的热感度。首先,采用DSC和ARC的实验手段,对以上四种物质进行了测试,分析了相关的热力学、动力学参数和实验条件对结果的影响,进行了热危险性的分析,得到了这四种物质在初始分解时的热感度从高到低为:EHN>NPN>IPN>NM。然后,根据反应延滞期与温度的关系,以ARC实验结果为依据,计算获得了上述四种物质在最大反应速度到达时间TMR为0.5min、1min、5min时的温度,并以TMR为0.5min时的温度作为快速反应阶段热感度的判据,这四种物质的热感度从高到低排列为:NPN>EHN≈IPN>NM;同时在获得TMR与温度关系曲线的基础上,引入时间常数τ,估算了这四种物质在三种不同容器中的自加速分解温度SADT;另外还探讨了量子化学中的键离解能BDE和以上四种物质起始分解温度的关系,得到绝热下起始分解温度与BDE的关系式为:TARC=1.311BDE-70。最后,研究了酸对EHN热分解的影响,结果表明:H2SO4能使其起始分解温度下降,热感度提高;HNO3能使其反应速率加快,热感度提高;硝硫混酸(质量比为1:2)则呈现出与H2SO4类似的影响作用,能使其起始分解温度降低,热感度提高,但影响作用稍弱。