节钴型稀土基贮氢合金的研究

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AB5型合金由于具有吸放氢量大、平衡压力适中、活化容易等特点,被广泛用于贮氢合金的电极材料、氢气净化、热泵等领域。目前,MH-Ni电池用AB5型贮氢合金中的钴含量一般为9%-11%,但却占原材料成本的40%-50%。高钴含量的贮氢合金具有较长的充放电循环寿命和较高的放电容量,但钴含量的提高降低了电池的高倍率放电能力,也增加了合金的成本,给商业应用带来一定的困难。为了获得高性能价格比的贮氢合金,本文首次在A侧采用具有四川资源特色的镧镨铈混合稀土,设计了一系列不同Co含量的合金,即ML(NiCoAlMn,CuFeSiCr)5系列合金。主要思路就是用Cu、Fe、Si、Cr等部份或全部代替Co,降低合金中钴的含量,研究低钴合金的电化学性能和动力学性能等。研究结果表明: 用Cu、Fe、Si、Cr部份取代Co后,ML(NiCoAlMn,CuFeSiCr)5系列合金具有良好的综合电化学性能,在放电容量降低不太大的情况下,可以改善合金的循环稳定性,同时其高倍率放电特性和高温放电特性基本保持不变。并且,对降低贮氢合金成本具有较大的实用价值。通过X射线衍射和扫描电镜对其微观组织观察和结构分析,发现:低钴合金基体仍为单相的CaCu5结构,但在晶粒间存在少量的第二相,并在某些合金中发现有少量的富稀土相结构。 同时本文将ML(NiCoAlMn)5合金与国内和日本的知名品牌贮氢合金的PCT曲线的对比研究发现:四川镧镨铈混合稀土贮氢合金具有平台压力适中平台宽度大和吸氢量大的特点,并具有明显的价格优势。是一种较为理想的贮氢材料。对几种ML(NiCoAlMn,CuFeSiCr)5低钴合金PCT曲线研究表明:用Cu、Fe、Si、Cr部份或全部取代Co后,合会的吸放氢PCT平台压力降低, 四川大学硕士学位论文而平台的倾斜程度不大。 资料报道:非化学计量比合金LaNIX(Xfs)具有良好的电催化活性和循环稳定性,放电容量也比化学计量比合金的高。本义L刑儿进订了研九。纪议表明:非化学计量比合金的放电容量和充放电循环定性随着x的增大而提高,x—5.2时获得最大的放电容量和最佳的循环稳定性。 通过X射线衍射和扫描电镜对其微观组织观察和结构分析非化学计量比合金,几种合金均有不同程度枝晶偏析,同时也在合金中发现了第二相。 本文将具有四川资源特色的铜错钩混合稀土应用于贮氢合金材料中,对我国稀土资源的合理利用,和推动我国MIUNi电池产业的发展,具有现实的意义。 在ABS型贮氢合金的研究中提出了多元合金化降钴的思路。降钻后的合金既具有良好的综合电化学性能,又降低了合金材料的成本,有较大的工程实用价值。
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