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通过多元共聚可以赋予聚合物理想的化学、物理和机械性能,玻璃化转变温度(Tg)是聚合物的重要性能指标,决定着聚合物材料的使用性能,但是组分含量和序列结构的变化会对共聚物的玻璃化温度产生较大影响,因此多元共聚物Tg~-组成关系的研究具有非常重要的理论意义和实用价值。本文以玻璃化转变的热力学理论和三元共聚合原理为基础,以比单体单元和单体序列尺寸更小的化学键作为基本加和单元,考虑C原子上的不同取代情况对化学键内旋转柔顺性的影响,将本课题组前期提出的二元共聚物Tg~-组成关系方程推广到三元共聚物中,建立了三元共聚物的Tg~-组成关系新方程。首先采用本体聚合方法合成了一系列低转化率的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯(MMA-St)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈(MMA-AN)和苯乙烯-丙烯腈(St-AN)二元无规共聚物。用差示扫描量热仪(DSC)和核磁共振波谱法(NMR)分别测得了共聚物的玻璃化温度和组成,并采用本课题组前期提出的二元共聚物Tg~-组成关系方程对实验数据进行了分析,结果证明了前期所得二元共聚物方程的适用性,同时通过数据拟合还得到了9种交替和周期共聚物的Tg,为后续三元共聚物Tg~-组成关系的研究奠定了基础。采用本体聚合方法合成了一系列低转化率的MMA-St-AN三元无规共聚物,并利用本文建立的新方程(式2.33)对该三元共聚物的Tg~-组成关系进行了研究,结果表明以化学键为加和单元建立的三元共聚物Tg~-组成关系方程具有较强的适用性,同时通过数据拟合还得到了3种周期共聚物的Tg,对相关的科学研究工作具有一定的指导和借鉴意义。此外,本文还以化学键为加和单元研究了均聚物的Tg~-构型关系,并对PMMA的Tg~-构型关系进行了考察,结果表明本文所得理论结果与实验结果十分接近,这说明以化学键为加和单元也可用于均聚物Tg~-构型关系的研究。