本论文立足于新型后过渡金属乙烯催化剂的设计与合成，成功制备了三大类后过渡金属配合物，这些配合物表现出乙烯齐聚或聚合催化活性。对配体上取代基的电子性能、立体位阻以及取代基的位置与催化活性间的相互关系进行了阐述，并系统地研究了各种聚合反应参数对乙烯催化活性的影响。论文内容包括三个部分： 第一部分首次合成了一系列酯基取代的吡啶单亚胺配体及相应的铁(Ⅱ)配合物3a-f，钴(Ⅱ)配合物4a-f，以及镍(Ⅱ)配合物5a-f。X-射线晶体衍射的测试表明中心金属周围的配位几何构型为变形四面体、四方椎型或正八面体。以MAO为助催化剂，研究了这些配合物的乙烯催化性能。结果表明，大部铁(Ⅱ)配合物同时具有乙烯齐聚和聚合活性，齐聚活性最高可以达到3.06×105克乙烯(摩尔铁)-1(小时)-1，其中线性α-烯烃的选择性大于78％；聚合活性可达5.67×105克(PE)(摩尔镍)-1(小时)-1，得到低分子量的线性聚乙烯，端基为不饱和双键。钴(Ⅱ)配合物具有高的乙烯齐聚活性，最高活性值达1.35×106克乙烯(摩尔钴)-1(小时)-1，1-丁烯和1-己烯为主要产物。镍(Ⅱ)配合物以乙烯齐聚活性为主，齐聚物分布在C4-C8之间，产物以内烯烃为主。 第二部分设计合成了一系列含有膦-噁唑啉配体的镍(Ⅱ)配合物4a-f，并用于催化乙烯齐聚。镍(Ⅱ)配合物的乙烯齐聚活性最高可以达到1.18×106克乙烯(摩尔镍)-1(小时)-1，产物的分布在C4-C8之间，线性α-烯烃的选择性小于30％。着重考察了取代基上的立体位阻以及取代基的位置对乙烯齐聚活性的影响，结果表明当供电子性的大位阻取代靠近中心金属时，催化活性降低。辅助配体(三苯基膦)的引入可以使齐聚活性提高一个数量级。 第三部分合成了一个含有苯并氮杂卓配体的四配体双核镍配合物，以MAO为助催化剂，研究了该配合物的乙烯催化性能。得到了分子量呈多峰分布的支化聚乙烯。用TEM和光学显微镜研究了聚乙烯的形貌。