本文利用吡咯修饰或苯基桥连的芳胺为辅助配体,采用烷基消除反应策略,合成并表征了一系列芳胺基稀土苄基配合物。研究了吡咯修饰的芳胺基稀土配合物对苯乙烯和2-乙烯基吡啶的立构规整聚合性能,考察了双核芳胺基稀土配合物在催化2-乙烯基吡啶聚合中的立构选择性调控和双金属协同效应。主要研究内容如下:1、设计合成了吡咯修饰的芳胺辅助配体2,5-Me2C4H2NSiMe2NHC6H4R（R=H,Cl-p,MeO-p）。这些配体和1倍当量的Ln（CH2C6H4NMe2-o）3在甲苯溶液中经过烷基消除反应得到了芳胺基稀土二苄基配合物（2,5-Me2C4H2NCH2SiMe2NC6H5）Ln（CH2C6H4NMe2-o）2（Ln=Sc（1）,Y（2）,Lu（3））,（2,5-Me2C4H2NSiMe2NC6H4Cl-p）Y（CH2C6H4NMe2-o）2（4）,（2,5-Me2C4H2NSiMe2NC6H4OMe-p）Y（CH2C6H4NMe2-o）2（5）。利用核磁共振和元素分析表征了这些配合物,并使用单晶X-射线衍射确定了配合物1、2和4的晶体结构。配合物1-5中吡咯环没有和中心金属产生相互作用。配合物1-5/AliBu3/[Ph3C][B（C6F5）4]三组分体系能够催化苯乙烯间规聚合（rrrr>99%）。其中,廉价的钇的配合物4的对苯乙烯的间规聚合反应可控,活性远高于价格昂贵的钪配合物1。此外,配合物1-5对2-乙烯基吡啶具有良好的聚合活性,配合物4的聚合活性最高可达11520 h-1（TOF）。2、以廉价易得的1,4-（C6H5NH）2C6H4为辅助配体,在THF溶液中和2倍当量的Ln（CH2SiMe3）3（THF）2或Ln（CH2C6H4NMe2-o）3发生烷基消除反应,合成了一系列双核的芳胺基稀土烷基配合物[1,4-（C6H5N）2C6H4][Ln（CH2SiMe3）2（THF）2]2（Ln=Sc（6）,Lu（7）,Y（8））,和稀土苄基配合物[1,4-（C6H5N）2C6H4][Ln（CH2C6H4NMe2-o）2（THF）x]2（Ln=Sc（9）,x=0;Lu（10）,Y（11）,x=1）。为了便于比较双核和单核稀土配合物之间的聚合性能差异,利用简单易得的（C6H5）2NH跟Sc（CH2C6H4NMe2-o）3反应制备了单核的芳胺基稀土配合物[（C6H5）2N]Sc（CH2C6H4NMe2-o）2（12）。利用核磁共振和元素分析表征了这些配合物,也使用单晶X-射线衍射确定了配合物9和11的晶体结构。研究发现,当中心金属为半径较大的Lu3+和Y3+或者活性基团为-CH2SiMe3时,两个稀土离子位于配体骨架异侧;当中心金属为半径较小的Sc3+且活性基团为苄基时,两个稀土离子配体骨架同侧。单组份的配合物7、8、10和11能够高活性催化2-乙烯基吡啶的等规聚合。经过2倍当量的[Ph NHMe2][B（C6F5）4]阳离子化后,聚合物的等规度（mm）可以提升至0.96。然而,在中性条件下,钪配合物6和9对2-乙烯基吡啶的聚合活性相对较差。但通过有机硼酸盐活化后,配合物6和9可以将聚合反应的立构选择性从等规立构转变为间规立构。实验证明,配合物9/[Ph NHMe2][B（C6F5）4]二组分体系以可控方式催化2-乙烯基吡啶的间规聚合,聚合反应通过基团转移聚合进行。这是迄今第一个用金属有机配合物引发2-乙烯基吡啶间规聚合的例子。研究结果表明,双核的稀土配合物表现出比相应的单核配合物更高的聚合活性,这主要是由协同作用引起的。