钯催化的以共轭二烯为原子经济性前体的不对称烯丙基化反应研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong460
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
不对称烯丙基化反应(Asymmetric Allylic Alkylation,AAA)是有机合成中非常高效的一类碳-碳键(C-C)构建方法。传统的不对称烯丙基化反应主要采用带有离去基团的烯丙基前体,采用过渡金属催化剂,通过不同类型的手性配体调控,实现不对称催化控制。然而,由于离去基团的存在,此类反应会产生当量的副产物,因此,尽管适用的底物范围广、催化类型丰富,该类反应普遍存在原子经济性较差的缺点。近年来,不饱和碳氢化合物如炔烃,联烯和共轭二烯等作为原子经济性烯丙基前体,被用在了不同类型的烯丙基化反应中,实现了原子经济性转化的同时,还进一步拓宽了此类反应的适用范围。然而,以不饱和碳氢化合物为前体的不对称烯丙基化反应类型还比较有限,相关的不对称催化体系开发在有机合成中仍具有较大合成价值和发展前景。在此背景下,本论文以噁唑酮类化合物为亲核试剂前体,探索并成功实现了二价钯催化的以1,3-共轭二烯为烯丙基前体的不对称烯丙基化反应。反应除了具有高的原子经济性外,使用SEGPHOS类手性双齿膦配体,不仅实现了优异的1,2-区域选择性,同时实现了不对称催化控制。通过对烯丙基化产物的进一步衍生,可以高效得到含有α-季碳中心的高光学纯氨基酸衍生物。进一步体现了反应在活性分子和药物合成上的潜在应用价值。另一方面,当采用简单的1,3-丁二烯作为烯丙基前体时,在相似的催化条件下,能以优异的1,4-区域选择性,得到对应的烯丙基化产物,并显示出了良好的底物范围。
其他文献
目的:探讨2型糖尿病患者(T2DM)糖化血红蛋白(HbA1c)与外周血管超声参数指标(动脉管径、收缩期峰值流速PSV、阻力指数RI、斑块有无等)、血脂、血黏度之间的相关性。方法:345例
近年来,随着创新驱动发展战略的深入实施,我国取得了许多创新成果。其中,专利作为创新产出的关键指标,其数量在最近几十年里大幅增加,但以发明专利为主的实质性创新成果却没有显著提高,我国创新存在严重的“量多质低”问题。高质量的实质性创新才能带来技术进步,促进经济长期健康发展。因此,如何更有效地促进作为创新主体的企业进行更多实质性创新具有重要的研究价值。管理层是企业决策主体,其能力对企业发展有重要影响。那
现今,基于视觉的定位与建图算法成为SLAM(Simultaneous Localization and Mapping,SLAM)领域研究的主流研究方向。视觉SLAM即机器人搭载视觉传感器,在没有先验信息的情况下,通过运动过程建立环境地图的同时估计运动轨迹。基于视觉的机器人定位与建图算法具有传感器成本低廉、累计漂移误差小、可建立三维地图等优势,但是定位精度容易受到光照变化的影响。为了提高视觉SLA
近年来,随着我国军工市场的不断发展,客户对产品的质量以及价格要求越来越严格,同时对产品能否按期交付也非常重视。对于军工产品来说,由于产品存在一定的特殊性,对高新技术
太赫兹(300 GHz~3 THz)电路在无损探测、深空遥感以及高速通信等方面有非常广阔的应用前景,太赫兹信号源在太赫兹电路中起着十分关键的作用,但太赫兹频段电路的设计存在着很多
高压直流输电将成为未来主流的输电发展方向,可以解决远距离大容量输电和新能源合理消纳的问题。换流变压器是连接直流系统和交流系统的关键设备,它的可靠性影响着整个电网的
肾脏移植做为终末期肾病(end-stage renal disease,ESRD)最有效的治疗手段,其临床应用一直受到肾源供体短缺的严重制约。因此,研究者们致力于在体外构建出既具有生理解剖结构
随着中国经济快速的发展,城市化进程不断地加速,城市热岛问题越来越突显出来,利用天气研究与预报(WRF3.8)模型结合单层城市冠层模型(SLUCM)是研究城市热岛问题的有效手段。为
植物文殊兰(拉丁学名:Crinum asiaticum)是石蒜科属文殊兰草本植物,花瓣白色,有淡淡清香。植物文殊兰含有挥发油类、生物碱类、黄酮类、多糖类脂肪酸类等多种化学成分。其跟
随着物联网技术的快速发展及其应用的不断深入,数据安全和访问控制问题呈现出新的特征。首先,为了抵御共谋攻击,面向物联网的群组通信系统不仅需要保障诚实用户之间的安全通