钼基复合材料的制备及Li-CO2电池性能研究

来源 :哈尔滨理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaopp1920
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Li-CO2电池具有CO2固定和能量储存/转换的双重优势,被认为是平衡CO2持续释放的重要方式。然而,二氧化碳还原反应和析出反应动力学缓慢,导致Li-CO2电池出现过电位大,循环性能差等问题。构建高效的正极催化剂是实现上述转化的重要前提。钼基材料,如具有优异导电特性的碳化钼(Mo2C)及较高化学稳定性的氧化钼(Mo O3),有望成为降低Li-CO2电池过电位和提高倍率性能的正极催化剂材料。本文系统研究了纳米结构设计对材料电化学性能的影响。具体研究内容如下:针对粉末催化剂易溶解导致的电池性能劣化问题,设计并制备了碳化钼/碳布(Mo2C/C)柔性自支撑薄膜电极。结果表明,碳布可提供快速的载流子输运通道,Mo2C可有效降低充放电过电位。Mo2C/碳布薄膜自支撑电极可以保持40次稳定的恒流充放电,能量效率可达81%,充放电电位差仅为0.63 V,明显优于Mo2C粉末正极催化剂。其优异的电化学性能来源于碳布材料的高导电性、Mo2C优异的吸附能力和充分暴露的活性位点的协同效应。为进一步提高Li-CO2电池的循环寿命,采用化学气相沉积和原子层沉积技术构筑氧化钼/碳纳米管复合材料(Mo O3/CNTs)作为Li-CO2电池正极催化剂。碳纳米管大比表面积和高导电特性可为放电产物提供更大的沉积空间和快速电子/离子传输通道,提高电化学反应动力学。Mo O3壳层结构可为碳纳米管提供保护作用,提升电极材料的循环稳定性。得益于上述优势,Mo O3/CNTs复合电极的放电容量可达30.25 m Ah cm-2,并可稳定循环300次。同时,Mo O3/CNTs具有优异的柔韧性,将其作为正极催化剂组装成的柔性全电池即使在弯折180°的情况下仍能保持优异的电化学性能。本方法可为高性能钼基材料合成、设计及Li-CO2电池电极开发提供参考。
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