类芬顿催化剂和质子型离子液用于模拟柴油脱硫的研究

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燃油燃烧释放出的含硫氧化物SOx严重污染了环境,不但会形成酸雨,还能使发动机尾气净化系统的三效催化剂中毒。为了减少环境污染,世界各国已经制定了严格的法规来限制燃料油中的硫含量,各国也迫切需要更多的超低硫汽油和柴油。氧化脱硫具有反应条件温和,不使用昂贵的氢源的优点,尤其对油品中具有空间位阻的含硫化合物(如4,6-二甲基二苯并噻吩)有较高的氧化活性。将氧化脱硫和离子液萃取耦合在一起能有效脱除燃油硫化物,目前被广泛用于脱硫研究中。  本文利用四丁基氯化铵和三氯化铁合成了一种类Fenton催化剂,对其进行了红外、紫外、拉曼等表征。将其与离子液耦合,H2O2为氧化剂,形成了萃取催化氧化脱硫体系。实验研究了温度、氧硫比、催化剂用量对脱硫效果的影响,最终得到了脱硫的最佳反应条件。结果显示,以离子液[Dmim]BF4为溶剂和萃取剂,氧硫摩尔比为3/1,催化剂用量为0.09g,在20℃下磁力搅拌1h,模拟柴油中二苯并噻吩(DBT)脱除率可达到98.3%。对于BT,DBT,4,6-DMDBT这三种模型硫化物,脱硫率顺序为DBT>BT>4,6-DMDBT。离子液和催化剂循环使用8次后,脱硫率仍较高。利用N-甲基吡咯烷酮(NMP)和甲酸合成了一种质子型离子液(PIL)[Hnmp]HCOO,将其用于模拟柴油脱硫,以双氧水氧化剂,展现出良好的脱硫效果。在50℃,VPIL/Vmodel oil=1:10,H2O2/DBT(O/S摩尔比)=5时,3h的脱硫率达到了99%。实验中不同硫化物的脱硫活性顺序为DBT>4,6DMDBT>BT。离子液可以循环使用5次,脱硫率并未明显降低。
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