格林尼亚试剂简称“格氏试剂”（Grignard reagent），是含卤化镁的有机金属化合物。通常采用卤代烃和金属镁在无水乙醚或四氢呋喃等醚类溶剂中制取。格氏试剂是重要的有机合成试剂，性质极为活泼，可与具有活泼氢的化合物、醛、酮、酯、酰卤、腈、环氧乙烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等反应，广泛应用于有机化合物的合成。但因长链对官能团的包裹、缠绕，高分子格氏试剂难以制备，高分子的格氏反应也较难进行。　　本文基于高分子合成以及有机合成的积累，对格氏试剂的合成及其在高分子材料中的应用进行初步探索，以便扩展格氏反应的应用范围，为构筑具有特殊拓扑结构的高分子材料打基础。　　首先，通过原子转移自由基聚合制备分子量可控，分子量分布窄的端酯基聚苯乙烯，并以四氢呋喃为溶剂制备萘基溴化镁、十二烷基溴化镁格氏试剂。通过端酯基聚苯乙烯与萘基溴化镁、十二烷基溴化镁的格氏反应，确定高分子端酯基与格氏试剂的反应比例。　　其次，利用原子转移自由基聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯无规共聚物。以四氢呋喃为溶剂，制备萘基溴化镁、十二烷基溴化镁格氏试剂，通过格氏试剂与聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯无规共聚物的反应制备接枝共聚物。　　另外，以乙醚为溶剂，制备了1,6-二溴化镁己烷双端格氏试剂，利用双端格氏试剂对端酯基聚苯乙烯进行扩链，发现双端格氏试剂可以对聚苯乙烯进行扩链，但扩链反应并不完全；通过双端格氏试剂与聚甲基丙烯酸甲酯的交联反应，制备了交联聚甲基丙烯酸甲酯，提高了聚甲基丙烯酸甲酯的耐热性。利用1,6-二溴化镁己烷双格氏试剂与端酯基聚苯乙烯反应，得到聚苯乙烯大分子格氏试剂，通过大分子格氏试剂与聚甲基丙烯酸甲酯的反应，合成了聚苯乙烯接枝聚甲基丙烯酸甲酯共聚物。　　最后，分别以溴丙酮、α-氯代环己酮为引发剂，以原子转移自由基聚合制备的端羰基聚苯乙烯为原料，通过端羰基聚苯乙烯与格氏试剂的反应，探索了卤代酮引发苯乙烯原子转移自由基聚合的机理，研究了高分子端酮基与格氏试剂反应的规律。