煤负载催化剂的制备及其在煤/油共炼中反应性能的研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:qinxiaogang2009
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煤/油共炼作为一种煤直接液化技术,在煤液化的同时使重油轻质化,开发出一种高活性分散型催化剂在煤/油加氢共炼反应过程中具有重要的作用。本论文以煤/油加氢共炼过程中的干基无灰煤转化率为评价指标,采用浸渍法制备了分别以钼、钴、镍、铁、钨等金属化合物为单一活性组分的煤负载催化剂,并以筛选出的金属钼载在不同载体煤上,考察了载体煤的特性对煤/油加氢共炼的影响。以含铁和含钼化合物及载体煤粉等为原料,制备了一种适用于煤/油加氢共炼的煤负载Fe/Mo双金属催化剂,对制备条件进行了优化,考察了该催化剂在煤/油加氢共炼体系中的反应性能。并采用GC、GC-MS、XRD、FT-IR、XPS、SEM、SEM-EDS、粒径分析等手段对制备的Fe/Mo负载催化剂及煤/油加氢共炼的反应产物尤其是未转化残渣进行了表征,对影响催化剂活性的原因进行了探究。研究结果表明,以煤粉A为载体,不同金属作为煤负载催化剂的活性组分,单一金属组分的活性从高到低依次为钼>钴>铁>镍>钨。以钼作为催化剂活性金属,不同煤粉作为载体,挥发分含量较高的煤粉A具有较高的反应活性。制备Fe/Mo双金属催化剂时以煤粉A为载体,铁和钼为活性金属(铁钼质量比为5:1),首先浸渍含铁化合物,然后加入硫化剂,最后浸渍含钼化合物,此制备方法可防止含钼和含铁化合物之间发生沉淀反应,使钼金属在煤粉表面的分布较均匀,且反应后固体产物表面钼的相对含量较高。在马瑞渣油(MRAR)与煤的质量比3:1,氢初压8 MPa,反应时间1 h,反应温度400℃的反应条件下进行煤/油加氢共炼,干基无灰煤转化率达到79.12 wt%。在煤/油加氢共炼体系中,煤负载Fe/Mo双金属催化剂与煤负载钼单金属催化剂相比,反应后得到的气体产物中含有较少的甲烷、乙烷等轻质烷烃。液体产物中都富含芳香烃。固体产物的平均粒径较小,表面较粗糙,具有芳香片层数较少,芳香度较低的特点。且脂肪链长度较短,支链化程度较低。固体产物表面都趋于碱性。
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