三聚磷酸铝复合生态防锈颜料的制备、表征及应用

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三聚磷酸铝作为一种新型无毒防锈颜料,除了具有耐水性好、抗蚀性强的特点之外,还能增强阻燃、减震、抗压、耐磨等性能,所以广泛应用于不同树脂制成金属板材防护用防腐蚀涂料,是目前最具应用前景的防锈颜料。但是,由于三聚磷酸铝是一种酸强度弱而酸性度大的路易斯固体酸,而水溶性漆所用的树脂多数是羧酸型的,用氨水中和后才溶解于水,因此它是偏碱性的高分子聚合物,如果选用的颜料是酸性的,常有可能促使水溶性漆酸化,发生凝聚以致破坏,所以三聚磷酸铝不能直接用作颜料。目前所生产的三聚磷酸铝产品存在着粒径大、粒度分布范围宽、形貌不规则、原料成本高且生产过程不环保等缺点。此外,由于三聚磷酸铝防锈颜料微溶于水和水解性差,三聚磷酸铝根离子解离速度慢,显效延时,虽然属于长效防锈颜料,但是不能克服‘闪锈’的问题,导致不能全面取代传统有毒的铬系、铅系防锈颜料。为了提高三聚磷酸铝防锈颜料实际防锈性能,必须对其进行改性。本论文主要思路是:第一是调整颗粒尺寸和形貌;第二是化学改性,即增加Zn2+、Ca2+阳离子;第三,制备复合磷酸盐颜料,利用不同种类颜料之间的协同作用,扬长避短,有目的地改善单独体系防锈颜料的性能,既克服了‘闪锈’问题,又体现出了三聚磷酸铝的长效防锈效果。首先制备三聚磷酸铝中间体,在超声环境下与ZnO和Ca(OH)2反应,从而制备出了改性三聚磷酸铝微细粉体。实验中,考察了锌钙比例,反应温度,超声波辐射作用等因素对反应过程和最终产物所产生的影响。并最终确定了制备具有较好分散性的三聚磷酸铝的最优条件。利用XRD、SEM、电化学等分析分析方法对样品的结构和形貌进行了表征和分析。X-射线衍射物相分析表明,样品中同时存在三聚磷酸二氢铝、磷酸锌钙、磷酸锌和磷酸钙和不明物种的衍射峰。而不明物质峰的出现说明此反应不只是简单的物理复合过程,而是新的化学反应发生,从而导致有新的复合磷酸盐生成。SEM形貌观察表明,经超声作用后所得产品为类球形,颗粒粒径为亚微米级。最后通过动态恒电位极化曲线测试漆膜的电化学性能,分析探讨了颜料的防锈机理,在浸泡初期,电流密度变化较大,这种现象说明,在浸渍初期,三聚磷酸铝刚开始分解缓慢,逐步扩散到金属-涂膜界面,才能与Fe2+和Fe3+反应形成保护膜,其解离和扩散需要一定的时间。随着水溶液透过涂层,磷酸锌,磷酸锌钙等逐渐发生了水化作用,与醇酸树脂相互混溶而形成复相,从而减小了涂膜的空隙,进一步提高了涂层的屏蔽保护作用,电流密度趋于平缓。到了后期电流趋于稳定,三聚磷酸铝能持续长期水化解离出络合能力很强的三聚磷酸根离子P30105-与Fe2+和Fe3+具有很强的络合能力,在钢铁表面形成复杂致密的MxFey(PO4)z钝化保护膜,从而钝化金属。应用实验表明,自制颜料比市售防锈颜料具有更好的防锈性能。实验结果表明,改性三聚磷酸铝可以作为优异的生态防锈颜料用于涂料工业。
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