论文部分内容阅读
电化学分析具有操作简单、灵敏度高、选择性好等优点,近年来发展成为一个相当活跃的领域。随着研究的深入,电化学分析中的工作电极也由原来的响应信号小、电子转移速度慢和选择性低的裸电极向化学修饰电极发展。因为离子液体具有导电性好、溶解性好、电化学窗口宽以及黏度高等特殊的理化性质,因此在电分析化学中它常作为粘合剂和修饰剂来制备化学修饰电极。本论文以离子液体1-己基吡啶六氟磷酸盐(HPPF6)为修饰剂制备了离子液体修饰碳糊电极(CILE),并以其为基底电极,通过滴涂和电沉积等方法在电极表面进行修饰,制备出几种稳定性好、选择性高、灵敏度高的化学修饰电极,并研究了几种药物小分子在该电极上的电化学行为。论文主要包括以下内容：1.以制备的离子液体修饰碳糊电极为基底电极,将Nafion、氧化石墨烯(GO)和亲水性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([EMIM]BF4)的混合溶液滴涂在该基底电极上制备了新的修饰电极。用循环伏安法和电化学交流阻抗法对该电极进行了表征。由于氧化石墨烯和离子液体的特殊功能以及它们之间的相互作用,该修饰电极表现出了极好的电化学性能,并应用于芦丁的检测。在pH3.0的PBS缓冲溶液中芦丁有一对很好的氧化还原峰,氧化峰电流与芦丁的浓度在8.0×10-8mol/L到1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为1.6×10-9mol/L (3σ)。该修饰电极表现出极好的选择性和稳定性,并且成功的应用于芦丁药片的检测。2.用恒电位电沉积的方法制备了DNA/GR/CILE和DNA/Au/GR/CILE两种电极。并分别在这两种电极上研究了多巴胺的电化学氧化行为,计算了相应的电化学参数如电子传递系数(α),电活性物质发生电极反应时的电子转移数(n),表观异相电子转移速率常数(ks)。在最优的条件下用差分脉冲伏安法研究了多巴胺的氧化峰电流和其浓度之间的关系,并计算了相应的检测限。研究表明DNA/Au/GR/CILE修饰电极的响应信号更大,检测限更低,这应该归因于Au纳米粒子的高导电性。两种修饰电极都表现出极好的选择性和稳定性,并且成功的运用于盐酸多巴胺注射液的中多巴胺(DA)的检测。3.用恒电位电沉积的方法制备了DNA/Au/CILE电极。用电化学交流阻抗、扫描电子显微镜、循环伏安等方法对该电极的性能进行了表征,并与CILE进行了比较。结果表明该修饰电极具有良好的电化学性能。该电极成功的运用于叶酸和谷胱甘肽(GSH)的研究,结果令人满意。