三蝶烯二维层状聚合物的制备与性能研究

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二维层状聚合物通常是由无数的重复单元通过稳定的化学键相互连接构成结构有序一种聚合物。具有极好的导电性能,在电子工业、生物医药、传感器、催化剂以及分离薄膜等领域都有着潜在的应用前景,因此促使着科学家们对其合成方法不断探究与创新。石墨烯作为二维层状聚合物的典型代表,于2004年通过“自上而下”的机械剥离方法从石墨中剥离得到,这种单原子层碳薄片表现出与石墨完全不同的性能,自此以石墨烯为代表的二维材料开始备受关注。在其制备方面上,科学家们不断探索“自下而上”的合成方式,希望能在简易的条件下得到性能良好的二维材料,但与一维、三维材料相比,其制备方法远远不够成熟。本课题研究的目的在于:以炔基修饰的三蝶烯为单体,通过Glaser偶联反应,在温和的条件下,简单高效地制备一种基于三蝶烯的二维层状聚合物,并对其结构、性能和反应机理进行探究,主要研究结果如下:(1)以三蝶烯为原料,经过硝化、还原和Sonogashira交叉偶联反应,制备聚合物单体:2,6,14-三乙炔基三蝶烯,再以此为底物,通过Glaser偶联反应合成层状聚合物。使用NMR、FT-IR、Raman、XRD、TGA、TEM、AFM和气体吸附等常规的物理/化学表征方法对其结构、形貌、热力学性能、孔性能等进行表征。TEM、AFM表明该聚合物是厚度为5 nm左右的片层结构,且片层大小可达到20μm以上。BET比表面积为690 m2 g-1。(2)对该二维层状聚合物的合成机理进行初步探究,借助原位FT-Raman光谱分析,检测反应的动态变化过程,得出在O2氛围下Cu(I)被氧化为Cu(II),两者共同催化反应,生成一种凝胶状聚合物,而无O2时,该反应以液态中间体的形式存在,O2的参与是使聚合物发生凝胶化的关键因素。采用简便的分析法探究实验机理,为其更好的应用打下坚实的基础,同时也为二维聚合物的制备和机理研究提供了一种可行思路。
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