中国部分地区粮食中高氯酸盐的污染水平与人体暴露水平研究

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高氯酸盐常作为氧化剂被广泛应用于军事、工业、农业等各个领域。高氯酸盐具有持久性,会在水、土壤、大气等环境介质中长期存在,并可在植物和人体中累积。高氯酸盐和硫氰酸盐会抑制甲状腺吸收碘离子,干扰甲状腺激素的正常分泌,对人体健康造成威胁。因此高氯酸盐的污染问题已经在科学界引起了广泛关注。本论文以高氯酸盐为主要研究对象,探究其在粮食中的污染情况以及人体暴露水平,论文的主要内容如下:论文首先建立了粮食中高氯酸盐以及人体血液和尿液中高氯酸盐、硫氰酸盐和碘离子的离子色谱串联质谱(IC-MS/MS)分析方法。选用IonPac AS19型分析柱和IonPac AS20型分析柱为分离柱,以KOH为淋洗液等度洗脱,探究了进样体积对高氯酸盐灵敏度的影响,研究发现随着进样体积增加灵敏度呈线性增加趋势,最终选择100μL进样可满足灵敏度要求。选取98.8/82.9、100.8/84.9、98.8/66.9和100.8/68.9四个离子对,采用多元反应监测模式进行检测,以98.8/82.9离子对的峰面积定量。方法的线性相关系数R~2均大于0.99,加标回收率在81%-122%之间,表明方法具有较好的准确度,可以满足实际样品的分析需求。研究了我国部分地区粮食中高氯酸盐的污染水平。在我国粮食主产区13个省份采集了稻谷、小麦和玉米样品共271份,分析其中高氯酸盐水平。稻谷中高氯酸盐的检出率为98.86%,小麦和玉米的检出率均为100%。高氯酸盐在小麦中含量最高(平均值:17.05±19.73 ng·g-1),其次是稻谷(平均值:6.56±10.17 ng·g-1),在玉米中最低(平均值:5.06±6.31 ng·g-1)。根据测得的高氯酸盐浓度,计算估计每日摄入量(EDI)和危害商(HQ),以评估人体通过食用大米、小麦和玉米接触高氯酸盐的潜在健康风险。结果表明,大米、小麦和玉米的HQ值均小于1,说明食用这3种主食不会造成潜在的健康风险。从中国部分地区采集了316份老年人群(51-91岁)的血液样品,研究了血液中高氯酸盐、硫氰酸盐和碘离子的污染水平及其与性别和年龄的关系。血液中高氯酸盐的检出率为95.25%,碘离子的检出率为87.97%,硫氰酸盐的检出率为100%。三种阴离子的浓度从高到低排列为硫氰酸盐(平均值:468.08±476.23ng·m L-1)>碘离子(平均值:17.73±23.64 ng·m L-1)>高氯酸盐(平均值:1.00±2.33 ng·m L-1)。其中硫氰酸盐的浓度在性别上存在显著性差异,男性显著高于女性。最后研究了济南老年人(60-69岁)成对血液尿液(n=72)中高氯酸盐、硫氰酸盐和碘离子的浓度,探究三种阴离子的相关性,计算高氯酸盐的肾脏清除率和半衰期。三种阴离子在尿液中的浓度明显大于血液。血液中高氯酸盐与硫氰酸盐呈显著正相关,与碘离子呈负相关。而尿液中,高氯酸盐与硫氰酸盐和碘离子都呈现显著正相关。通过血液和尿液中的高氯酸盐浓度计算得到的高氯酸盐半衰期为9.19 h。
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