富氢气体中CO优先氧化Co3O4-CeO2及Ag催化剂的研究

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一氧化碳的优先氧化(PROX)是最理想的纯化燃料电池原料气的方法,研究性能良好的CO优先氧化催化剂是实现燃料电池应用的关键技术之一。本论文主要目的在于探索适合于CO优先氧化的新催化剂。本工作首先考察了Ag催化剂在PROX反应中的性能,实验过程中发现Co3O4-CeO2催化剂活性明显好于Ag催化剂,因此将研究工作转移到Co3O4-CeO2催化剂。考察了催化剂制备方法、预处理、钴含量及焙烧温度对催化性能的影响,并研究了原料气中的H2、CO2和H2O以及空速对CO优先氧化的影响。采用X射线衍射测定了催化剂的组成、液氮物理吸附测定催化剂的比表面积、光电子能谱测定了催化剂表面物质的状态。通过实验,得到了以下主要结果:1、不同载体负载的Ag催化剂活性差别较大,但Ag催化剂活性不好,初步推测Ag催化剂未必适用于富氢气体中CO的优先氧化。2、Co3O4-CeO2催化剂活性较好,实验范围内的最佳制备条件为:共沉淀法制备,Co3O4含量为80wt.%,焙烧温度为350℃,采用氧化预处理。3、CO2和H2O对CO优先氧化的负作用较大,尤其是CO2;随着空速的增大,CO完全反应的窗口温度变窄。4、从XRD和BET实验结果可推测,Co3O4-CeO2催化剂活性受其颗粒度及比表面积大小影响较大:高分散、高比表面的催化剂活性较好。5、XPS结果表明,铈在催化剂中与钴存在一定的相互作用,提高了三价钴的含量,提高了催化剂的活性。
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