磁性核壳结构空间限域型铂催化剂的可控合成与性能研究

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磁性空间限域贵金属催化剂兼具良好的稳定性、适中的催化活性和磁性回收特征,成为液相催化中最具发展前景的一类催化剂。然而磁性无机内核、壳层材料、限域在壳层材料中的贵金属纳米粒子三者表面性质各异,表现出较差的相容性,很难实现贵金属纳米粒子的小尺寸和高分散性等,限制了其活性的发挥。因此,提出改善磁性无机内核、壳层材料与贵金属纳米粒子间相容性的有效策略,开发高效磁性空间限域贵金属催化剂依然是一个挑战。首先,提出“自模板溶解诱导沉积”和热解交联协同合成策略,利用一次性加入盐酸部分溶解Fe3O4释放的Fe3+和K2PtCl4作为共氧化剂与单体3,4-乙烯二氧噻吩(EDOT)发生氧化还原反应,合成核壳结构四氧化三铁@聚(3,4-乙烯二氧噻吩)/铂前驱体(Fe3O4@PEDOT/Pt),再经热处理及碱处理实现PEDOT热解交联,最终合成经碱处理的核壳结构四氧化三铁@热处理聚(3,4-乙烯二氧噻吩)/铂(Fe3O4@TT-PEDOT/Pt(Alkali))空间限域催化剂。小尺寸铂粒子均匀的高分散于热解交联的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)壳层(TT-PEDOT)结构中,有利于提高贵金属原子利用率,增强其催化活性;热解交联的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)壳层结构限制了小尺寸铂纳米粒子在催化过程中的迁移团聚,强化了其结构稳定性。因此,针对芳香族硝基类化合物的还原反应,该催化剂表现出良好的催化活性和稳定性。其次,进一步提出“自模板可控溶解诱导沉积”策略和热解交联协同合成策略,通过控制盐酸的投料速率,使可控溶解Fe3O4释放的Fe3+与K2PtCl4二者氧化EDOT聚合的速率匹配,从而控制Fe3O4表面聚合物壳层的沉积速率并减小Pt纳米粒子的尺寸,随后进行热处理及碱处理,最终合成经碱处理的四氧化三铁@热处理聚(3,4-乙烯二氧噻吩)/铂磁性核壳结构空间限域纳米催化剂(Fe3O4@TT-PEDOT/Pt(Alkali))。通过控制氧化剂与单体之间的化学氧化速率,更有利于形成厚度均匀的聚合物壳层,并且提高贵金属在壳层中的分散性,也有利于形成更小尺寸,窄分布的贵金属粒子。针对芳香族硝基类化合物的还原反应,该催化剂表现出更优的催化活性和稳定性。
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