流化床煤气化飞灰烧结和熔融特性的研究

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飞灰的再气化对于提高流化床气化碳转化率具有重要意义。流化床与气流床耦合的复合床气化是提高飞灰气化效率的一种新方法,而飞灰在近灰熔点温度区间的烧结特性是新型气化炉设计、稳定运行的操作参数确定的重要指标。本论文利用压解分类方法测定灰样的结块温度,提出了表达灰样对温度波动敏感程度的概念,温差Tg(变形温度与结块温度的差值),且通过该方法所得结果与中试试验结果基本吻合。本论文利用该方法系统地研究了我国不同煤阶的五种流化床气化飞灰在近灰熔点温度区间的烧结特性,并通过基于Rietveld全谱拟合精修的方法深入地研究了结晶矿物质和玻璃相的定量转变,揭示了助熔矿物转变量与温差的相关性。同时本论文还对灰熔融特性预测模型进行了研究,通过结合灰成分参数和经验公式模型中的组合参数作为BP神经网络模型的输入参数,建立了灰熔点预测模型。  1.采用压解分类方法研究了流化床煤气化飞灰在近灰熔点温度区间的烧结特性,测定了结块温度,并利用基于Rietveld的X射线衍射分析(XRD)进行了结晶矿物质和玻璃相的定量转变分析,绘制了不同煤阶飞灰灰样热处理过程中结晶矿物质的定量转变图,以研究其烧结机制。研究结果表明:在近灰熔点温度区间,采用压解分类的方法研究飞灰的烧结特性简易而准确地表示了烧结的严重程度,具有一定的可行性。同时,对于预测飞灰的结渣倾向,除灰熔点外,温差Tg对于炉内温度波动的影响程度的判断和炉内操作条件的选择也具有十分重要的意义。褐煤飞灰的低温差说明了其结渣对温度波动更敏感。  由于初始飞灰灰样中含有大量的无定形物,飞灰灰样的烧结过程与原煤灰样相比有所不同。在近灰熔点温度区间,飞灰灰样的烧结行为由玻璃相的析晶、结晶矿物质的玻璃化转变和低熔点共熔物的熔融控制。助熔组分开始主要赋存于玻璃相中,它们需要先经历析晶过程再发生转变熔融,从而引起低熔点共熔物形成和熔融发生的温度滞后。在温差Tg温度区间附近(结块温度CT至变形温度DT附近的温度区间),结晶矿物质定量转变分析表明,褐煤飞灰在比较窄的温度区间有接近25%的助熔矿物转变形成了液相,而烟煤和无烟煤在相对较宽的温度区间内也只有13%的助熔矿物转变形成了液相。这充分解释了为什么褐煤飞灰比烟煤和无烟煤飞灰对温度波动比较敏感。  2.利用灰熔点测定仪,在弱还原气氛下测定了不同灰组成的混灰的灰熔点,并且采用BP神经网络模型对灰熔点进行了预测。实验结果表明:由于高灰熔点煤灰中耐熔矿物含量高,添加高灰熔点煤灰可显著提高三种低灰熔点煤灰的灰熔点;混灰的灰熔点的变化与配比间呈现非线性规律;灰熔点上升趋势总体可分为‘前段快速上升后段平缓’和‘前段快速上升中间段平缓后又上升’两种类型。使用摩尔分数作为基准,在8个灰成分参数的基础上,添加5个经验组合参数(硅值、酸值、碱值、白云石比率和R250)的BP神经网络模型对混灰灰熔点的预测效果较好。
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