海藻水解液中乙醇酸的分离提取研究

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国家在十三五规划中,将乙醇酸列为基础化工产品。乙醇酸的制备工艺路线已经成熟,而分离纯化高纯度的乙醇酸逐渐成为研究的重难点。目前,国内市场上高纯度的乙醇酸主要来源于进口。本实验旨在打破这种窘境,采用溶剂萃取法对海藻水解液中乙醇酸的分离提纯进行研究,主要内容如下:本实验首先采用高效液相色谱法绘制乙醇酸标准曲线y(28)301.15x-1.14,R2(28)0.99943,确定海藻水解液中乙醇酸的浓度为39.74 g/L。其次,采用加热法制备一系列疏水性DESs体系,筛选对乙醇酸萃取率最高的甲基三辛基氯化铵/十二醇(DESs-1)做萃取剂,优化萃取条件:相比1.5:1,萃取温度30℃,磁力搅拌15 min,单级萃取率为36.35%,9级逆流萃取达到动态平衡后,乙醇酸的萃取率为81.94%。然后,合成一系列酰胺,筛选出i-N218做萃取体系,优化萃取条件:相比5:1,萃取温度30℃,磁力搅拌5 min,单级萃取率为48.85%,7级逆流萃取达到动态平衡后,乙醇酸的萃取率为87.73%。综合比较两种萃取工艺路线,确定对i-N218负载进行洗涤、反萃研究。对酰胺负载相进行相比1050的洗涤研究,相比越高,洗涤率越低,水相中乙醇酸的浓度均在25 g/L以上。初步确定不对有机负载相进行洗涤操作,进行反萃工艺研究。反萃条件:反萃相比3:1,反萃温度70℃,五级和七级逆流反萃率接近100%。五级反萃液中乙醇酸的浓度低于七级反萃液中乙醇酸的浓度,纯度高于七级的纯度。对甲基三辛基氯化铵/十二醇萃(DESs-1)萃取盐酸和乙醇酸进行热力学研究,根据其分配比与萃取温度的线性关系,得到lnD(28)1334.56/T-6.14和lnD(28)1.84/T-10.62,忽略温度对ΔHmΘ的影响,计算出ΔHmΘ分别为-11.10 kJ/mol和-1.53?10-2kJ/mol,低温有利于萃取盐酸和乙醇酸。此外,用傅里叶红外光谱法对饱和海藻水解液的DESs-1、饱和硫酸的DESs-1、饱和盐酸的DESs-1、饱和乙醇酸的DESs-1、纯DESs-1、甲基三辛基氯化铵、十二醇等7种有机相进行表征,结果表明DESs-1同时萃取无机酸和有机酸。用McCabe-Thiele图解法分析酰胺萃取剂的操作线与平衡线的关系,可增加相比降低萃余液中乙醇酸的浓度。
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