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全氟取代物(PFCs)是一类新型的环境持久性有机物,本文以PFOA为对象,研究了PFCs的光降解和光化学降解行为,主要结论包括:(1)光的波长对PFOA降解行为有显著影响。PFOA在254nm紫外光照射下降解不显著,降解率仅有2%,PFOA在185nm真空紫外光照射下发生显著降解;体系pH值对PFOA光解有显著影响,反应体系呈酸性时,有利于PFOA的降解,在碱性条件下,对降解有抑制作用,并且随着pH的增加抑制作用增强;反应气氛对PFOA的降解无显著影响;(2)NaIO4对PFOA光降解有显著影响。在185nm光照作用下,NaIO4对PFOA降解和脱氟均有抑制作用,并且随着NaIO4浓度增加抑制作用增强;在254nm灯作用下,一定浓度的NaIO4对PFOA降解和脱氟有显著的促进作用,但随着NaIO4浓度的增加而促进作用逐渐减弱;反应气氛对PFOA的光化学降解有显著影响,反应气氛为空气时,更有利于PFOA降解和脱氟;催化剂TiO2对PFOA的光化学降解有抑制作用;(3)NaBrO3对PFOA光降解有显著影响。在185nm灯作用下,NaBrO3对PFOA的脱氟有抑制作用,并且随着NaBrO3浓度增加而抑制作用增强;在254nm灯作用下,一定浓度的NaBrO3对PFOA的脱氟有显著的促进作用,但随着NaBrO3浓度的增加而促进作用逐渐减弱;反应气氛为氮气时,更有利于PFOA的脱氟;催化剂TiO2对PFOA的脱氟有促进作用;(4)K2S2O8对C6-C10的PFCs光降解有显著影响。在254nm灯作用下,K2S2O8对PFCs脱氟影响不显著;在185nm灯作用下,对PFCs的脱氟行为有显著的促进作用,同时,也可以看出碳链越长,PFCs的脱氟速率越大,其脱氟速率与碳链长度呈线性关系;以PFOA为代表,反应气氛和体系pH对其脱氟行为均无显著影响。