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随着高硫原油加工量及催化裂化装置加工渣油、重质油和劣质油数量的不断增加,导致FCC(流化催化裂化)再生烟气中硫含量较高及重金属污染严重。同时我国很多炼油厂的催化汽油烯烃含量大于35%,而催化汽油占车用汽油的80%左右,这很容易使车用汽油不能满足烯烃含量小于35%的新标准。针对上述问题,本文在各种单功能助剂的基础上,本着简化和节约助剂的目的,开发出具有硫转移、降烯烃和钝化功能的三效助剂。在保持现有稳定的生产工艺,不牺牲产品的质量或收率情况下,抑制重金属污染,有效降低FCC再生烟气中硫含量和汽油烯烃含量,保持汽油辛烷值,使炼油厂高效、经济、环保地生产出符合新标准的汽油。
本文首先通过镁改性在FCC催化剂的基质上形成表层镁铝尖晶石结构,使催化剂具有一定的硫转移活性,利用硫转移活性评价装置,研究不同反应条件及铈、镧、磷的引入对硫转移活性的影响,分析镁改性对基质和分子筛表面酸性的作用,评价硫转移活性组分的引入对催化裂化活性的影响。
使用小型固定流化床来模拟工业催化裂化反应,实验中考察了反应温度,剂油比以及掺渣比,通过工业催化裂化反应数据,选择了小型固定流化床反应器适合的操作条件。分析催化裂化汽油的族组成,结合氢转移反应的特点,设计较理想的降低汽油烯烃含量的方案。考察改进催化裂化催化剂的活性组分铈、镧、磷对基质和分子筛表面酸性、汽油烯烃含量以及催化裂化产物分布的影响,选取合适的铈、镧和磷的配比,复配改性催化剂,考察复配改性催化剂对汽油烯烃含量和汽油族组成的影响。采用MAS-NMR、XRD、FT-IR和pyridine-FT-IR等分析方法,研究磷改性对超稳Y分子筛的结构和表面性质的作用机理。研究镍钒中毒对催化剂的影响,为催化剂抗重金属功能考察提供参照对象。考察改性后催化裂化催化剂抗重金属性能。
制备出具有硫转移、降烯烃和钝化功能的三效助剂,并在不同原料中考察其硫转移、降烯烃和钝化的效果,各活性组分之间的配伍性能,及其对催化裂化产物分布、汽油辛烷值影响。实验室研究表明以该三效助剂置换20%的CHZ-3FCC催化剂,小型固定流化床操作条件不变,可使催化汽油烯烃降低约10个百分点,而汽油辛烷值不下降;FCC再生烟气中硫含量减少约58%;抑制了重金属的污染,提高液化气含量约5个百分点。