双核钌卡宾催化剂的合成和离子液体中烯烃异构反应研究

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烯烃复分解反应发现于上世纪50年代,现已发展成为合成碳碳键的重要方法并在有机合成领域得到广泛的应用。自90年代以来,由于催化剂的改进,烯烃复分解的研究得到了飞速发展。当前对催化剂的研究工作集中在合成新的配体,利用配体的电子和空间效应来改进催化剂的催化活性,稳定性和官能团适应性。我们从2,2’-联苯酚出发合成了配体3,3’-二丙烯基-2,2’-二异丙氧基-2,2’-联苯酚,并与Grubbs第二代催化剂交换成一种新颖的双核催化剂,期望利用双核催化剂的高位阻特性改善催化效果。通过用一系列底物检测,发现此催化剂对端双烯类化合物RCM反应有良好的催化活性。烯烃异构化反应是一个研究的比较成熟的反应,前人已经做了大量的研究工作。但所用的催化剂一般为昂贵且不稳定的有机金属络合物,这就制约了烯烃异构化反应的进一步发展。本文以三氯化钌为催化剂,在离子液体中催化烯丙基苯类异构化的反应,三氯化钌作为催化剂具有价格低廉,对水和空气稳定,反应过程中不分解等优点。在此催化体系中,反应完成后经过简单处理离子液体和三氯化钌就能继续使用,符合当今提倡环保的理念和绿色化学的思想。活性测试发现此体系对苯环上有供电子基的底物有良好活性,并且三氯化钌和离子液体重复使用八次仍有相当活性。
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