金催化的串联反应合成多环化合物

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均相金催化在近十年间得到了蓬勃的发展,取得了大量的研究成果,是非常具有潜力的研究方向。凭借其特殊的π-酸性,金络合物可以很好地活化碳碳三键,发生多种类型的反应。串联反应有着步骤经济和快速构建复杂结构的特点,被认为是环境友好和可持续的化学转化。因此发展基于金催化的串联反应,从简单原料出发合成复杂多环化合物,既有理论价值,也有广阔的应用前景。我们发现了一个新型邻叠氮苯乙炔与炔丙醇的多步串联反应,能高步骤经济性地合成多种吡咯并吲哚衍生物。同一个金催化剂催化了三步不同的反应,其中包括叠氮对炔烃的加成反应、Saucy-Marbet重排反应以及胺对联烯的加成反应。当使用光学纯的起始原料时,该反应能够有效地发生手性转移生成一个有两个于性中心的吲哚并吡咯衍生物,而且其手性也得到了很好的保持。苯并咔唑在材料化学中具有重要的应用价值,因此需要发展高效合成咔唑的方法,我们设计了金催化的邻叠氮苯乙炔与苯乙炔经由金催化的炔烃的环丙烯化/分子内Friedel-Crafts反应,其中经过了两个不同的金卡宾中间体,最终形成苯并咔唑衍生物。最后我们发展了金和手性布朗斯特酸接力催化的炔基硅醇与乙醛酸芴酯的炔基硅醇环化/不对称Hetero-Diels-Alder串联反应,并通过一步衍生得到了吡喃酮类化合物。
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