决明子化学成分及炮制对其影响研究

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决明子为豆科植物决明Cassia obtusefolia L或小决明Cassia tora L的干燥成熟种子,性甘、苦、咸,微寒,归肝、肾、大肠经,具有清热明目,润肠通便的功效,主要用于目赤涩痛,羞明多泪,头痛眩晕,目暗不明,大便秘结等症状。始载于《神农本草经》,列为上品。历代本草及医学著作均收载有决明子,是一味应用频次高、药效显著、资源丰富的传统中药。新中国成立后,我国历版药典均收载有决明子,2002年,国家卫生部又将决明子列入“既是食品又是药品的物品”名单,由此可见决明子在医疗保健方面的重要作用。临床上决明子入药有两种用法,生用和制用。决明子的炮制方法为清炒(炒黄)。生决明子长于清肝热,润肠燥,常用于目赤肿痛,大便秘结;炒决明子寒泻之性减弱,并提高煎出效果,有平肝养肾之功,主要用于头痛、头晕,青盲内障。由此可见,炮制使决明子的传统药效发生了改变,由生品“长于清肝热”,变为制品“平肝养肾”,生品和制品的用法有也随之改变。传统药效的变化,必定是内在物质基础——化学成分变化所引起的,是内在物质基础改变的外在表现。那么,决明子炮制后化学成分是如何变化的,它与药效的变化呈什么样的关系呢?近代虽然对决明子进行了大量研究工作,但对此问题仍然没有进行深入研究,不能很好地阐明决明子的炮制机理。为了对决明子炮制原理进行研究,本论文主要从化学成分方面对决明子进行深入研究,并进一步考察炮制对化学成分的影响,为揭示炮制原理奠定基础。本论文主要分为以下部分:一、从资源状况、化学成分、生物活性、炮制对化学成分影响四方面对决明子现代研究进行了全面的综述。资源研究包括决明子来源,历史沿革,易混品种的鉴别;化学成分研究对其主要有效成分蒽醌类和萘并吡喃酮类化合物进行了全面分类综述;生物活性则对其泻下,保肝,抗氧化等进行综述;炮制对其影响主要包括历代文献研究,药典炮制方法,现代研究等方面。二、采用了硅胶,聚酰胺,ODS等多种现代色谱分离技术对决明子的化学成分进行了分离,从中得到20个化合物,其中5个为新化合物,并且测试了新化合物对α-葡萄糖苷酶的抑制活性。运用光谱分析技术(UV, IR, MS,1H-NMR,13C-NMR,2D-NMR等)鉴定了20个化合物,分别为:6,8-dihydroxy-1,2,7-trimethoxy-3-methylanthraquinone (1),2-O-β-D-glucopyranosyloxy-1,7,8-trimeth-oxyl-3-methylanthraquinone (2),2-O-p-D-glucopyranosyloxy-8-hydroxy-1,7-dimethoxyl-3-methylanthraquinone (3),6-O-β-D-glucopyranosyloxy-8-hydroxy-1,2,7-trimethoxyl-3-methylanthraquinone (4),6-0-β-D-glucopyranosyloxy-1-hydroxy-2,8-dimethoxyl-3-methylanthraquinone (5), chryso-obtusin(6), emodin (7), chrysophanol (8), aurantio-obtusin (9), chryso-obtusin-2-O-β-D-glucoside (10), aurantio-obtusin-6-O-β-D-glucopyranoside (11), gluco-obtusifolin (12),1-[(β-D-glucopy-ranosyl-(1→6)-O-β-D-glucopyranosyl)oxy]-8-hydroxyl-3-methyl-9,10-anthr aquinone (13), physcion-8-β-gentiobioside(14), Alaternin2-O-β-D-glucopyranoside (15), Cassiaside (16), rubrofusarin-6-β-gentiobioside (17), cassiaside C (18), rubrofusarin triglucoside (19), Physcion-8-O-β-D-glucopyranoside (20)。三、在化学成分研究的基础上,选择决明子中主要的药效成分红镰霉素龙胆二糖苷、决明子苷、决明子苷C等3种苷类成分以及橙黄决明素、甲基钝叶决明素、钝叶素等3种苷元成分为指标,探索炮制过程中决明子所含6种化学成分的变化,以考察炮制对决明子化学成分的影响。结果表明,苷类成分炮制后有总体下降趋势,苷元类成分有部分增高部分降低。
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