二茂铁基1,2,4-均三唑的Mannich碱衍生物的合成及性能研究

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首先,以二茂铁甲酸为起始原料,经过酯化、成酰胼、成盐和扣环等四步反应,合成了重要的中间体化合物4-氨基-5-二茂铁基-4汉1,2,4-均三唑-3-硫醇(4),并对已有研究重新进行了条件优化,测定了新的熔点,首次提供了iHNMR结构表征数据。将化合物4分别与肉桂醛、2-呋喃醛、3-吡啶醛、对氟苯甲醛和对氯苯甲醛等反应,首次合成了5种Schiff碱衍生物5(a-e),最后将5与吗啉、氮甲基哌嗪或哌嗪等通过Mannich反应,首次合成了15种新型Mannich碱衍生物6(a-e)-(l-5),并通过熔点测定、IR、^NMR和HRMS等方法表征,结果表明成功合成了20种新型目标产物。其次,对5种Schiff碱5(a-e)和15种Mannich碱6(a-e)-(l-5)首次进行了生物活性的测试:1.植物生长调节活性测试:通过黄瓜子叶生根法对化合物细胞分裂素活性进行测试,在10mg/L浓度下,除6a-l表现出一定的抑制效果,其它化合物都表现出一定的促进作用,且效果大都表现为A级,化合物6e-l的促进效果最明显,作用率高达92.9%,具有良好的细胞分裂素活性;小麦芽鞘法对其生长素活性进行了测试,在10mg/L浓度下,除6b-2、6b-3表现出一定的抑制效果,其它化合物都表现出一定的促进作用,5a、6b-3效果最为优良,表现为B级,其它化合物的促进效果不明显,多为C级或D级?,2.通过抑制稗草生根的方法,对5种Schiff碱和15种Mannich碱进行了除草活性测试:在Wmg/L浓度条件下,抑制剂对根的抑制性,除化合物6b-3和6e-3对草种的生长具有一定的促进作用外,大多都表现出良好的除草活性,其中化合物6a-2的效果最明显,抑制率高达99.50%,除草效果非常理想。3.对15种Mannich碱衍生物抑制CDC25B活性进行了筛选,结果表明,有14种表现出优良的抑制活性,其中12种化合物对CDC25B的抑制率在98%以上。第三,对5种Schiff碱5(a-e)首次进行了电化学行为的研究:以石墨烯修饰的玻碳电极作为工作电极,Britton-Robison为缓冲溶液,利用循环伏安法研究了pH对化合物5(a-e)的电化学行为的影响,结果表明5(a-d)在pH=2或3时具有良好的可逆性,确定了最优pH值。在最优pH值下,分别进行了扫速和浓度变化时对化合物5(a-d)的电化学行为的影响,结果表明,5(a-d)的氧化峰电流IP。与扫描速度呈现良好的线性关系,说明化合物5a-d电子转移多受吸附扩散混合控制;在103、0-.5X103、104、0.5><104和105mol/L等不同浓度时,浓度与氧化峰电流表现良好的线性关系,最低检测浓度为10-5mol/L,这为5(a-d)作为农药应用于农业生产时,检测其农药残留提供了重要的参考依据。
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