低分子量聚乙烯的制备

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本论文分别合成了一种新型Ziegler-Natta负载催化剂以及一系列非茂金属催化剂,并通过控制聚合工艺条件制备出低分子量聚乙烯。与此同时,还对非茂金属催化催化体系的聚合机理以及聚合反应动力学进行了相关讨论,主要研究内容和成果如下:  论文首先选用化学转换法合成了一种高比表面积的δ-MgCl2载体,并负载TiCl4,通过给电子体的优化,制备出一种新型高效Ziegler-Natta催化剂,考察了聚合压力、聚合温度以及助催化剂等聚合工艺条件对催化体系聚合性能的影响。通过加入分子量调节剂氢气,调节聚合产物的分子量,得到粘均分子量在几万到几十万不等的聚乙烯。  此外,论文还选用不同结构位阻苯酚类配与钛化合物反应合成出一类高效非茂金属催化剂,选用氯化倍半乙基氯化铝(EASC)为助催化剂催化乙烯聚合,考察了聚合压力、聚合温度、助催化剂等聚合条件对聚合性能的影响;催化剂通过1H NMR及MASS进行表征,确认其化学构成;聚合产物通过13C NMR、高温GPC和DSC进行表征,确定催化剂的催化活性、聚合产物分子量、分子量分布、支化度、熔点等。结果表明,非茂金属催化体系表现出很高的催化活性,达3.99×106g·mol·Ti-1·h-1,所制备的聚乙烯相对分子质量低(<10000),聚合物支链百分含量少(0.103%~0.574%)。文中还对聚合反应动力学进行了相关探讨,求得相关动力学参数,结果表明,此非茂金属催化剂的动力学曲线为缓升平稳型,聚合反应级数n=1.099,接近一级依赖关系,求得聚合反应的表观活化能Ea=37.49kJ/mol。
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