本论文主要研究了新颖的稠环碳氢骨架分子—中心多聚茚满化学，制备了新颖的环番和一系列非常有用的合成砌块，并对Hyacinthacine和Gibbilimbol类天然产物的全合成进行了研究，同时对运用Stille偶联反应构筑碳苷类化合物进行了探索，论文共分为五章：首先综述了中心多聚茚满家族的一员—三苯三戊并烯（tribenzotriquinacene）及其衍生物的合成研究进展，对该类化合物骨架的构筑和外围拓展作了扼要概述，分类介绍了它们在不同位置进行拓展时所得到的新颖结构化合物．第2章详细介绍了中心多聚茚满化学的研究，拓展出高效使用Stille偶联反应对三苯三戊并烯和全顺式-[5.5.5.5]四环壬烷为中心的四聚茚满外围进行延伸的方法，成功构建了一系列具有特殊三维骨架结构分子．同时，也发展了高效高区域选择性地在三苯三戊并烯外围进行氯甲基化的方法，合成了重要中间体—C_3v对称的六氯甲基三苯三戊并烯，基于该中间体首次合成了多个三苯三戊并烯类硫代环番，并对它们在固相中的分子排列方式进行了研究和理论计算，同时对于球状环番的合成也进行了初探．这些都为进一步构筑新奇分子器件化合物、树状物、复杂金属配合物等有机网络分子打下了良好的基础．另外，用六氯甲基中间体进行S_N2反应合成了一系列三苯三戊并烯外围拓展的合成砌块，如-Br，-N₃，-OH，-SH等取代的衍生物，它们结构新颖，有望成为超分子自组装的重要结构单元．第3章和4章分别介绍了Hyacinthacine类和Gibbilimbol类天然产物的全合成研究．以天然廉价易得的葡萄糖为起始原料，充分利用并改造了葡萄糖原有的手性中心，高产率高立体选择性的合成了两个多羟基取代的吡咯烷，并由这两个中间体经过延长碳链，还原环化诱导出新的手性中心完成了5-epi-hyacinthacine A₄和Hyacinthacine A₆的全合成．采用Wittig反应和Ramberg-B（?）cklund反应为关键步骤分别完成了天然产物Gibbilimbol A-D和相关类似天然产物的全合成研究．第5章研究了Stille偶联反应在构筑碳苷中的应用，发展了以CuI为催化剂，4,7-二苯基邻菲罗啉为配体构筑碳苷的方法．