新型氮杂环卡宾的合成,性质及其金属络合物的研究

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本论文主要围绕新型氮杂环卡宾配体以及其与过渡金属(钌、铑、钯)络合物的合成来展开,并进一步研究这些配体以及金属络合物的性质。主要从以下三部分进行阐述。1.在本课题组以前的工作基础上,以甲脒作为起始原料,通过环氧开环合成-系列官能团化的咪唑啉盐。这些官能团包括溴、酯、醚和烯。这些官能团的引入可以使我们对咪唑啉卡宾配体做进一步修饰。2.在合成咪唑啉盐的时候,我们意外发现在三氟甲磺酸酐与三乙胺存在的条件下可以通过分子内关环得到不饱和的咪唑盐。并用此方法合成了卡宾碳在C4位上的非正常噁唑型及噻唑型卡宾配体前体。此外,我们还进-步得到了这两类非正常卡宾的金属铑络合物。其中代表性的络合物结构得到了X-ray单晶衍射数据的确认。3.我们进一步将Tf2O/Et3N的关环体系成功应用于一系列饱和及不饱和卡宾前体氮杂环盐的合成中。这种关环方法简单,直接,应用广泛,而且可以合成用已有方法无法得到的卡宾前体。此外,这种关环方法还可将一些卡宾开环后的副产物甲酰胺转化为有用的卡宾前体氮杂环盐。
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