有机膦小分子催化剂促进的联烯酸酯、MBH衍生物参与的Domino环化反应构建了大量有用的碳环和杂环。我们在第一章中详细总结了近年来有机膦促进的基于联烯酸酯衍生物的反应研究进展。在总结分析的基础上,我们将活泼烯烃1,3-双苯磺酰基丁二烯引入有机膦催化的Y-甲基联烯酸酯、MBH碳酸酯参与的反应中。我们发展了四种类型的新反应,构建了四类结构新颖的化合物。(1)我们发现在对氯三苯基膦的催化下,活泼1,3-二烯与Y-甲基联烯酸酯发生了Domino苯环化反应,成功构建了一系列联苯骨架化合物。通过仔细的TLC监测,我们发现反应过程中存在一个重要的中间体。该中间体的发现为反应机理提供了有力的依据。两种联苯产物在相同的反应条件下还原生成同一化合物；联苯产物经过渡金属催化的交叉偶联反应顺利转化成相应的Suzuki、Heck以及Sonogashira反应产物。(2)在对有机膦催化的苯环化反应构建联苯化合物进行条件优化的过程中,当使用亲核性较强的三丁基膦时,我们意外的发现有少量双环[3.2.0]庚烯化合物生成。经过详细的条件优化,我们发现在三甲基膦催化下,活泼1,3-二烯与γ-甲基联烯酸酯在较短的时间内经Domino连续环化反应,以中等到较好的产率构建了双环[3.2.0]庚烯化合物。在此研究中,我们首次发现Y-甲基联烯酸酯作为1,2,3-C3合成子以新的反应模式参与成键,并且为双环[3.2.0]庚烯骨架化合物的合成提供了一种简单有效的方法。(3)由于MBH碳酸酯在有机膦催化的反应中展现了与联烯酸酯类似的反应特性,因此在完成上述工作后,我们用MBH碳酸酯代替γ-甲基联烯酸酯探索其可能发生的反应。结果发现,在对氟三苯基膦的催化下,活泼1,3-二烯与MBH碳酸酯发生高效的Domino连续环化反应,高产率、高非对映选择性的构建了双环[4.1.0]庚烯化合物。值得注意的是,1,3-二烯上脂肪族取代基达到了与芳香族取代基同样令人满意的效果。此外,我们首次发现MBH碳酸酯作为1,2,3-C3合成子参与成键。(4)在对上述有机膦催化的Domino连续环化反应构建双环[4.1.0]庚烯化合物研究中,我们提出了相应的反应机理,不仅可以解释产物的生成过程,还可以预测相应的中间体；同时,我们在条件优化的过程中,意外的发现在甲苯为溶剂时,有少量环庚三烯化合物生成。经过详细的条件优化,我们发现在对氟三苯基膦催化下,甲苯为溶剂时,活泼1,3-二烯与MBH碳酸酯发生分子间[4+3]环加成反应,构建了环庚三烯类七元碳环化合物。与给电子基团相比,1,3-二烯上强吸电子取代基能更好的完成反应。此外,我们发现只有在甲苯、问二甲苯、均三甲苯这样的非极性溶剂中才能有效的生成该七元碳环化合物。