锂离子电池过渡金属氧化物负极材料的制备及其电化学性能表征

来源 :苏州大学 | 被引量 : 18次 | 上传用户:xamchendehui
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由于具有能量密度高、循环寿命长和对环境友好等优点,锂离子电池被认为是最具有发展前景的电能存储技术之一。石墨因其良好的循环稳定性而被广泛的应用于商业化的锂离子电池负极中,但其较低的理论比容量已经无法满足日益增长的高能量密度电池的需求。因此,研发具有高比容量、低成本且对环境友好的新型锂离子电池负极材料就变的十分必要。过渡金属氧化物因其具有可逆容量高、来源丰富的优势而受到了越来越多的关注。然而过渡金属氧化物也存在着导电性差、首次不可逆容量损失高和循环稳定性差的问题。在本论文中,我们针对过渡金属氧化物的上述缺点,分别从材料结构纳米化、与碳材料复合、形貌调控等方面对其进行了改性研究以提高其电化学性能,具体的研究工作如下:(1)通过二茂铁的高温热分解反应,我们制备了直接生长于不锈钢基底上的碳包覆纳米α-Fe2O3薄膜。SEM和HRTEM的表征结果显示,碳包覆纳米α-Fe2O3薄膜的厚度约为200 nm,其表面碳包覆层的厚度约为3 nm。电化学性能测试发现,在测试电流密度为500 mAg-1时,其循环300圈后的放电比容量仍然高达1138 mAhg-1,即使在测试电流密度高达10000 mAg-1时,其放电比容量仍然可以保持在458.8mAhg-1,由此可知碳包覆纳米α-Fe2O3薄膜具有良好的循环稳定性和倍率性能。在利用扫描透射软X射线谱学显微(STXM)技术对其工作机理进行研究时发现,Fe的价态与其循环过程中容量呈现出先降后升的趋势有着重要的联系,低价态Fe离子的存在会使锂离子受限,从而使得样品的容量下降,而低价态的Fe恢复到α-Fe2O3(Fe3+)则可以使样品的容量得到显著地增加。(2)结合水热合成法和原子层沉积技术制备了Fe2O3@TiO2纳米管复合物。实验结果显示,与Fe2O3复合可以显著提高TiO2纳米管的电化学性能。在测试电流密度为200 mAg-1时,循环150圈后,Fe2O3@TiO2纳米管复合物的放电比容量仍可达450 mAhg-1,是相同测试电流密度下TiO2纳米管负极材料的两倍。Fe2O3@TiO2纳米管复合物良好的电化学性能归功于TiO2纳米管的结构稳定性和Fe2O3较高的理论比容量。(3)采用原子层沉积技术成功的将γ-Fe2O3纳米颗粒负载在了多壁碳纳米管表面,从而制备了γ-Fe2O3@CNTs复合物。电化学测试结果显示该复合物具有较优异的电化学性能,在测试电流密度为500 mAg-1时,ALD沉积500次循环的样品,循环300圈以后的放电比容量仍可达1148.8 mAhg-1。其较好的电化学性能得益于碳纳米管形成的导电网络提高了γ-Fe2O3纳米颗粒的导电性,而且γ-Fe2O3纳米颗粒较小的颗粒尺寸可以在一定程度上缓解其在充放电过程中发生的体积变化。通过电子能量损失谱(EELS)对其工作机理的研究发现,样品中Fe2O3的不完全相转化会导致容量的衰减,而样品中低价态的Fe向高价态的Fe的转化则会导致其容量的升高。(4)以脱脂棉为模板合成了具有多孔结构的片状纳米四氧化三钴。SEM和TEM的表征结果显示,由此模板法制备的多孔四氧化三钴是由众多纳米颗粒组成的片状结构,其作为锂离子电池负极材料表现出了较好的电化学性能。在测试电流密度为500 mAg-1时,其在循环400圈以后的放电比容量仍高达1281 mAhg-1。多孔的纳米片状结构缩短了电子和锂离子在其中的传输距离,缓解了其较大的体积变化,从而显著地提高了四氧化三钴的电化学性能。
其他文献
从现行准则的相关规定入手,结合具体会计准则分析了现行准则引入公允价值计量属性产生的创造性会计问题,同时提出了公允价值在我国现阶段应用的建议。
<正>传统的预算控制模式源于成本管理的标准成本法。其以控制"偏差"为基础,通过监测实际作业的产出与事先确定目标之间的差异,进行控制以消除或减少偏差数额。它是标准成本控
目的通过使用Fogarty导管扩张血管的方法,提高血液透析动静脉内瘘术中血管条件不良时的通畅率。方法总结分析12例血管纤细、狭窄,经Fogarty导管扩张后行动静脉内瘘术患者的临
<正>糖调节受损(IGR)是指空腹血糖和(或)餐后血糖高于正常但低于糖尿病诊断标准的代谢状态。糖调节受损(IGR)包括糖耐量减低(IFG)和空腹血糖受损(IGT),是糖尿病发病前的必经
<正>为提高国内旅游酒店企业整体抗风险能力,我国部分旅游酒店企业已经着手重整国内旅游酒店产业,力图从整体上培育和提升本土旅游酒店的竞争力。然而我国旅游酒店行业的资产
会计目标历来是会计理论中一个非常重要的问题。本文从会计目标的内涵入手,对目前国际上流行的主要会计目标模式做了比较分析,着重研究了环境因素对会计目标定位的影响,从而
通过对影响森林资源资产评估质量的因素分析,提出提高森林资源资产评估质量的解决途径及合理的建议。
<正>一、企业应收账款风险应收账款是指企业在正常的经营过程中,因销售商品、产品或提供劳务等向购货单位或接受劳务的单位收取的账款或代垫的运杂费,是企业因赊销产品而向客