贫电子环丙烷的化学顺-1,2-环丙烷衍生物与氮、碳亲核试剂的反应

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该论文研究了贫电子环丙烷衍生物与氮亲核试剂及碳亲核试剂的反应.工作包括两部分:一、顺式-1-甲氧羰基-2-芳基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环-[2,5]-4,8-辛二酮(1a-1d)与联苯胺(2a)或二对氨基苯基甲烷(2b)以二氯甲烷为溶剂在40℃下反应,得到反式β,γ-二取代-双-γ-丁内酰胺(4aa-4ad)或(4ba-4bd).反应得率高,方法简便,立体选择性好.二、顺式-1-甲氧羰基-2-芳基-6,6-二甲基-5,7-二氧螺环[2,5]-4,8-辛二酮(1a-1d)与苯甲酰基亚甲基三苯基胂(Ⅰ)以DME为溶剂100℃回流反应生成顺、反-1-甲氧羰基-2-取代苯基-3-苯甲酰基-7,7-二甲基-6,8-二氧螺环-[3,5]-5,9-壬二酮(5a-5c),而与甲氧羰基亚甲基三苯基胂(Ⅱ)以DME为溶剂80℃下反应则生成反、顺、反-α-(α-三苯胂基-β-氧-丙酸甲酯)-β,δ-二甲氧羰基-γ-取代苯基-δ-戊酸内酯(6a-6c).生成物结构经IR,<1>H NMR,<13>C NMR,MS,2D NOE,X-ray衍射分析及元素分析予以确定.反应的立体选择性好.对影响反应的因素及反应条件也作了研究.同时也合成了新的贫电子环丙烷衍生物1e,并对它与胂叶立德的反应进行了探索性地研究.
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