多相含铁类-Fenton催化剂的制备及性能研究

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Fenton氧化技术能够有效的去除污水中的有机污染物,但依然存在着反应条件苛刻、矿化效率低等问题。针对Fenton技术中的这些缺点,本文制备出FeLys SiW和Wool-Fe/NH2OH·HCl两种新型固体催化剂用于降解对氯苯酚(4-CP),并对其在中性条件下的矿化能力和作用机理进行了研究。以三氯化铁(Fe)、赖氨酸(Lys)和硅钨酸(SiW)合成含铁硅钨酸催化剂FeLysSiW,考察了FeLysSi W在pH 6.5下催化H2O2去除4-CP的催化性能。结果表明,该催化剂能快速分解H2O2降解4-CP:光反应条件下完全去除4-CP仅需15 min,暗态下也只需40 min,且相对应的TOC除去率3 h内分别高达98.8%和71.3%。反应后溶液中的铁析出量在光态和暗态下分别为0.51和0.48 ppm,均低于欧盟标准2 ppm。重复实验表明,催化剂结构依然稳定,并且催化剂的催化活性也没有明显下降。以羊毛为载体,通过对其改性,合成含铁羊毛Wool-Fe/X(X为改性羊毛所用的试剂:CH2=CHCOOH、NH2OH·HCl)催化剂,考察了其在pH 6.5下催化H2O2去除4-CP的催化性能。结果表明,不同改性方法所得催化剂的活性不同,各催化剂在光照条件下催化降解4-CP的引发时间和降解时间分别为Wool-Fe 120,180 min;Wool-Fe/CH2=CHCOOH70,130 min;Wool-Fe/NH2OH·HCl 50,110 min。相对应的TOC移除率6 h内分别是9.09%、29.69%和52.12%。其中,Wool-Fe/NH2OH·HCl催化剂降解能力最强,且反应过程铁析出量最少,为0.79 ppm。由于催化剂中铁含量的析出,催化剂的重复利用效果不太理想。两种催化剂在降解4-CP过程中,HO?自由基湮灭剂正丁醇的加入,使得4-CP的移除均被明显抑制,说明反应过程中矿化4-CP的主要活性物种是HO?。在紫外光照条件下,FeLysSi W/H2O2系统中,Fe?FeII和SiW12O404-?SiW12O405-两个氧化还原循环过程协同降解4-CP;Wool-Fe/NH2OH·HCl和H2O2系统中,主要通过循环过程Fe?FeII产生的高活性HO?来移除4-CP。两种催化剂在降解实际污水时,对比了两者在处理污水时的能力强弱。实验结果表明,H2O2浓度为50 mmol/L,在pH 6.5时,FeLys SiW和Wool-Fe/NH2OH·HCl矿化污水的能力较弱,6 h TOC移除率分别为14.24%和3.62%;而pH 3.0时,矿化效果相对较优,分别为43.49%和18.73%。初步实验表明,两种催化剂在降解生活污水时均表现出一定的催化活性。
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