论文部分内容阅读
温敏聚合物由于本身特殊的性质越来越受到人们的关注,在智能纺织品、医疗、工业应用等领域都活跃着它们的身影,具有广阔的应用前景。本文从不同结构的温敏聚合物出发,研究了它们的温敏性能,并探索了结构与转变行为的相关性信息,为温敏聚合物的进一步应用打下了坚实的基础。本文通过选择具有温敏性能的两种单体,2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(MEO2MA)和聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(OEGMA300),合成制备了无规共聚物P(MEO2MA-co-OEGMA300)和嵌段共聚物PMEO2MA-b-POEGMA300,系统的研究了它们在溶液中和制备成薄膜后的温敏性能及转变行为。为了能够进一步探索不同分子结构对转变行为的影响,进一步研究了具有星型结构的(PMDEGA-b-PS)3薄膜的内部结构及转变行为。取得的主要研究成果如下:(1)通过原子转移自由基聚合法(ATRP),以MEO2MA和OEGMA300为单体制备了温敏无规共聚物P(MEO2MA-co-OEGMA300)。首先利用核磁、GPC表征了P(MEO2MA-co-OEGMA300)的结构与分子量。在此基础上,利用紫外-可见光光谱仪对P(MEO2MA-co-OEGMA300)在水溶液中的温敏性能进行测试。结果表明,P(MEO2MA-co-OEGMA300)只具有一个低临界相溶温度(LCST),并且P(MEO2MA-co-OEGMA300)的LCST随着水溶液浓度的提高而逐渐降低。通过白光干涉仪对P(MEO2MA-co-OEGMA300)薄膜在饱和水蒸气环境下的膨胀和在温度升高过程中的转变行为进行了研究。结果表明,P(MEO2MA-co-OEGMA300)薄膜吸水后会发生膨胀,薄膜厚度增加;当膨胀达到平衡后,逐渐升高温度,P(MEO2MA-co-OEGMA300)薄膜的厚度会降低,并且在温度达到LCST值时,薄膜厚度变化最大。(2)通过ATRP法,分两步制备了嵌段共聚物PMEO2MA-b-POEGMA300。首先以OEGMA300为单体合成遥爪预聚物POEGMA300-Br,再以遥爪预聚物为引发剂合成了嵌段共聚物PMEO2MA-b-POEGMA300。对于制备获得的PMEO2MA-b-POEGMA300,首先利用核磁与GPC对共聚物的结构与分子量进行了表征。其次,利用紫外-可见光光谱仪和小角X射线散射对PMEO2MA-b-POEGMA300在水溶液中的转变行为进行研究。结果表明,PMEO2MA-b-POEGMA300在溶液中有两个LCST值,并且具有自组装行为,能形成胶束结构。在此基础上,利用白光干涉仪系统研究了PMEO2MA-b-POEGMA300薄膜在饱和水蒸气环境下的膨胀行为和膨胀后的薄膜在温度升高过程中的转变行为。结果表明,薄膜刚旋涂完后没有明显的结构,薄膜均一,PMEO2MA与POEGMA300嵌段是随机分布的;薄膜吸水后也未出现明显的有序结构,但靠近基底的薄膜的含水量大于靠近水汽环境的薄膜。与P(MEO2MA-co-OEGMA300)薄膜表现出一个较明显的转变过程不同,PMEO2MA-b-POEGMA300薄膜的膜厚随着温度升高而线性降低,具有独特的线性响应特性。(3)利用白光干涉仪对(PMDEGA-b-PS)3薄膜在饱和水蒸气环境下的膨胀行为和温度逐渐升高过程中的薄膜厚度的变化进行了研究。由于分子链具有星型结构,(PMDEGA-b-PS)3薄膜的膨胀和转变均受到了一定程度的限制。在此基础上,利用中子散射技术追踪了(PMDEGA-b-PS)3薄膜在不饱和水蒸汽环境下的膨胀行为和在温度突变下的响应行为。结果表明,具有均一结构的薄膜在吸收水分子后,水分子在薄膜中的分布并不均一。薄膜呈现三层结构,最上层与最下层的含水量显著高于中间层。在施加外界温度刺激(快速升高温度到LCST以上)时发现,薄膜厚度经历收缩,保持不变,再膨胀三个过程,但最终厚度明显低于起始值。在这个过程中,薄膜中水含量也经历三个阶段。