基于N-磺酰基烯酮亚胺中间体的多组分反应研究

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多组分反应是当前有机合成方法学研究的前沿和热点领域之一。而烯酮亚胺及其多组分反应更成为近年来关注的焦点。本论文在全面综述了有关烯酮亚胺及其参与的多组分反应的基础上,着重研究了基于N-磺酰基烯酮亚胺活性中间体的多组分反应,来构建杂环化合物和有重要应用的化合物。其主要内容以及取得的结果如下:1.发展了以端炔,磺酰基叠氮和α,β-不饱和亚胺为原料进行的三组分反应,以高产率得到2-烷亚基-1,2,3,4-四氢嘧啶类化合物。采用我们的方法,各种不同的端炔,磺酰基叠氮以及亚胺都能参与反应,并且大部分情况下得到了唯一的六元环产物。而在有些情况下,除了得到六元环的主产物之外,我们还分离到了一些副产物即反式的2-亚胺基氮杂环丁烷。副产物的形成通过我们对于机理的推测得到了很好的解释。该合成四氢嘧啶类化合物的方法简便,通用,高效,原料易得,高选择性,并且α,β-不饱和亚胺可以通过α,β-不饱和醛和伯胺脱水反应原位产生,即反应可以一锅法四组分的方式进行。这也是首次将N-磺酰基烯酮亚胺的反应位点延伸到氮原子。2.发展了以端炔,磺酰基叠氮,醇和硝基烯烃为原料进行的四组分反应,得到α,β-二(杂)芳基-γ-硝基亚胺酸酯类化合物。反应首先是在CuCl和三乙胺存在的条件下,端炔和磺酰基叠氮形成N-磺酰基烯酮亚胺中间体。其次醇进攻此中间体的中心碳原子,形成的加合物发生可逆的质子化去质子化过程,再进攻硝基烯烃形成最终的四组分产物。产物结构中具有两个手性中心,其非对映异构体比例通过~1H NMR确定。对于非对映选择性进行了理论探讨和实验研究。该反应操作简单,底物广泛,原料易得,条件温和。
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