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环糊精作为一类重要的水溶性超分子主体化合物,对不同的客体有着不同的键合能力,因此基于环糊精的分子识别研究近年来在医药、生物、化工领域得到了广泛的应用。为了更加深入的研究桥联环糊精包结客体分子的协同作用,本文利用“click”化学简单、高效的合成了两种单修饰环糊精及三种不同链长的桥联环糊精,利用荧光光谱滴定研究了其与四种金鸡纳碱的包结键合常数,然后又通过二维核磁探讨了桥联环糊精与金鸡纳碱的键合模式,最后通过连续变温荧光光谱滴定研究了其热力学参数,通过分析热力学起源对主客体的包结过程进行了深入的讨论。
实验结果表明,在pH=7.2的条件下,桥联环糊精对金鸡纳碱的键合能力强于单修饰的环糊精,对于不同长度桥链的桥联环糊精,由较短的刚性链连接的桥联环糊精有着最大的键合能力,体现出最大的协同键合效果。对于互为手性异构体的QID/QIN客体,分子构型的不同导致了两个客体分子与主体的包结模式产生了很大的差别,从而使得主体对异构体分子有了不同的选择性。研究了热力学数据,从分子间相互作用力、氢键、疏水作用等方面讨论了桥联环糊精对金鸡纳碱分子识别的机理。