燃烧合成宽温度窗口SCR复合金属氧化物催化剂的研究

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中国大陆每年NOx排放中大约有三分之一来自机动车尾气。随着机动车排放法规日益严格,对车载SCR催化剂的性能需求主要来自几个方面:柴油机冷启动及怠速工况下尾气温度较低,通常在250℃以下;催化器内催化剂载体的实际温度场不均匀,会出现430℃530℃的高温区域;DPF再生也会产生高温排气。本文以发展宽温度窗口的复合金属氧化物催化剂为目标,采用溶液燃烧法制备了钒基负载锰元素与铒元素的SCR催化剂,并进行了性能测试和理化结构表征。本文主要研究内容如下:(1)掺杂锰元素对催化剂的性能影响及理化表征采用溶液燃烧法制备了TiV0.1Ox和TiV0.1MnrOx(r=0.05,0.1,0.15)系列催化剂,性能测试表明,引入Mn元素能有效改善催化剂的低温活性,也会使高温性能有所减损,当r=0.1时TiV0.1Mn0.1Ox催化剂性能最好,在190℃440℃之间保持80%以上的活性和选择性。BET表征发现掺杂Mn元素没有对比表面积、孔容及孔径产生明显改变。XRD图谱中只发现了锐钛矿型TiO2衍射峰,说明活性组分高度分散在载体表面。NH3-TPD曲线表明四种催化剂表面总酸量相近,随着Mn含量提高,酸量分布向低温集中。TEM照片表明部分催化剂出现了烧结问题,但表面孔道结构丰富。(2)掺杂铒元素对催化剂的性能影响及理化表征采用溶液燃烧法制备了TiV0.1Mn0.01ErmOx(m=0.005,0.01,0.015,0.02)系列催化剂,性能测试表明,适量Er负载不仅提升了低温性能,也改善了高温性能。然而,负载更多的Er元素只会提升高温性能,低温性能反而降低。本文优选出的TiV0.1Mn0.01Er0.01Ox催化剂具有160℃470℃的活性温度窗口。BET表征发现掺杂Er元素使比表面积增大。XRD图谱中发现了锐钛矿型TiO2衍射峰,说明活性组分在载体表面呈无定形态分布。NH3-TPD曲线表明TiV0.1Mn0.01Er0.01Ox总酸量大于TiV0.1Mn0.1Ox催化剂,在全温度段的酸量分布也高于TiV0.1Mn0.1Ox催化剂,意味着有更多NH3吸附在表面进行反应。TEM照片表明部分催化剂出现了烧结问题,但表面孔道结构丰富,颗粒形貌有所改善。(3)TiV0.1Mn0.01Er0.01Ox表面SCR反应机理探讨应用原位漫反射对TiV0.1Mn0.01Er0.01Ox催化剂进行机理研究,表明催化剂表面具有丰富的Bronsted酸性位点和Lewis酸性位点,NH3分别吸附形成NH4+和配位NH3,其中Lewis位点含量更高,起到主导作用;NO在催化剂表面同时形成单齿、双齿和桥式硝酸盐,三种硝酸盐含量相近,共同参与SCR反应;本文认为既有NH3吸附活化后与气相NO反应,也有NO氧化生成硝酸盐参与反应,因此TiV0.1Mn0.01Er0.01Ox表面同时存在以Lewis酸形成的配位NH3物种为主导Eley-Rideal反应机理和Langmuir-Hinshelwood反应机理作用。
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