超高分子量聚乙烯悬浮接枝物的制备及性能研究

来源 :长春理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yaci
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超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有超长的分子链结构赋予其优良的尺寸稳定性、耐摩擦性和耐冲击性等特点,熔融后熔体黏度很高不利于机械加工,本研究的目的在保证UHMWPE本身性能不变的基础上,采用可控预辐照悬浮接枝方法改善大分子链结构,提高应用性能。实验在空气气氛下进行,UHMWPE粉末经由射线预辐照产生过氧化物大分子,大分子可受热分解为自由基作为反应的引发剂,采用悬浮接枝技术,使辐照UHMWPE与苯乙烯(St)接枝在一起,得到UHMWPE-g-PS接枝产物。探索了接枝反应温度、原料配比、辅助引发剂BPO用量、反应时间、悬浮液组成等条件对接枝率的影响。采用FTIR光谱法、紫外光谱法、核磁共振氢谱分析法(1H-NMR)、X射线衍射法(WAXD)等手段对UHMWPE-g-PS的微观结构进行表征,UHMWPE-g-PS的FTIR谱图在3028cm-1、1600cm-1、1495cm-1、757cm-1、696cm-1处出现了来源于苯环的吸收峰;紫外光谱图在230nm-270nm处有苯环上的电子跃迁吸收峰;在UHMWPE-g-PS ’H-NMR谱图上,出现了苯环上氢的特征化学位移如7.138ppm、7.029ppm、6.745ppm,以及与苯环相连的-CH2-上氢的化学位移有2.026ppm、1.479ppm、1.109ppm等;与UHMWPE出现的(001)、(110)、(200)晶面X射线衍射强度比较,UHMWPE-g-PS的晶面衍射强度已经减弱,峰型右移。性能表征方法有DSC热性能测试、扫描热降解测试(TGA)、等温结晶曲线分析、拉伸性能测试、流变行为测试、电性能测试、SEM形貌表征等。DSC测试证明PS接枝链对晶体的结晶过程影响十分复杂,在UHMWPE大分子链间发挥了物理交联点的作用,结晶过程的主期结晶阶段符合avrami方程,UHMWPE-g-PS的玻璃化改变温度(Tg)提高;热失重(TGA)曲线图中可以得出,较高温度范围内UHMWPE-g-PS与UHMWPE的热稳定性仍然保持一致;UHMWPE-g-PS熔体的流动性增大,相同角速度下显示储能模量(G’)、损耗模量(G”)随接枝率的增大而增大。电性能测试结果说明,UHMWPE-g-PS的击穿强度、介电常数与介电损耗角均上升,且后两个数值会随着纳米二氧化硅(SiO2)添加量的增加而增大;添加纳米SiO2后的复合物UHMWPE-g-PS/SiO2出现被补强现象,UHMWPE-g-PS/SiO2的拉伸强度(σm)、屈服应力(σy)、断裂伸长率(εb)上升;用扫描电镜观察UHMWPE-g-PS与不同配比UHMWPE-g-PS/SiO2的断面,均出现不同网格大小的网状结构,代表断面是以韧性断裂方式产生的。
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