论文部分内容阅读
配合物多样化的结构以及被不断发现的新颖的应用性质,使配合物多年以来都受到科研人员的青睐。本论文合成了以Pt(Ⅱ)盐,磺基苯甲酸(sb)及含氮中性配体为原料的11个磺基苯甲酸铂配合物,同时对这类化合物的晶体结构、红外、元素分析、荧光、热重、紫外及粉末衍射及催化活性进行了探究。本论文研究了不同结构和不同性质的磺基苯甲酸铂配合物,主要分为以下3个方面：1.选用邻、间、对磺基苯甲酸(sb)和2,2’-联吡啶(2,2’-bipy)及衍生物(mbipy)作为中性含氮配体得到了6个铂配合物：[Pt(2,2’-bipy)2]-2(4-Hsb)-4H2O (1), 2[(HNC(CH3)NH(CH3)CNH)Pt(2,2’-bipy)]·2(4-Hsb)·(4-sb)·5H2O(2), [(HNC(CH3)NH(CH3)CNH)Pt(2,2’-bipy)]·(2-sb)·4H2O (3), [Pt(mbipy)2]·2(3-Hsb)·5H2O (4), [Pt(mbipy)2]·2(4-Hsb)·9H2O (5), [Pt(mbipy)2]·2(4-Hsb)·7H2O (6)。配合物1-6均为阴阳离子配合物,sb3-或Hsb-作为抗衡阴离子存在于结构中。配合物2和3的合成过程中发生了原位反应,生成新配体与Pt配位。利用配合物进行了苯甲硫醚催化氧化研究,配合物1有一定催化活性,配合物3基本无催化活性；溶剂对催化有一定影响,选用乙腈为溶剂基本无催化效果,选用甲醇为溶剂时存在一定的催化效果；当该体系中加入酸2-H2sb为辅助催化剂时,催化效果明显提升。2.以磺基苯甲酸、Pt(Ⅱ)盐在水、乙腈混合溶剂中水热条件下加入或不加中性配体(4, 4’-bipy,4-氨基吡啶,六次甲基四胺)合成了3个原位反应的配合物,[Pt(HNC(CH3)NH(CH3)CNH)2] · (2-sb) · (2H2O) (7), [Pt(HNC(CH3)NH(CH3)CNH)2] · (3-sb)· (3H2O) (8), [Pt(HNC(CH3)NH(CH3)CNH)2] · (4-sb) · (2H2O) (9)。在配合物合成过程中发生原位反应,CH3CN在高温高压反应条件下,水解聚合形成三聚体,以此作为新的含氮中性配体与铂配位。配合物7-9均为阴阳离子型配合物,sb3-完全脱质子作为抗衡阴离子存在于结构中。利用配合物8进行了催化活性研究,但催化活性很低。3.选用间、对磺基苯甲酸(sb)、1,10-邻菲啰啉(phen)作为配体,合成得到了2个磺基苯甲酸1,10-邻菲啰啉铂配合物：[Pt(phen)2]·2(3-Hsb)·(3H2O) (10), [Pt(phen)2]·2(4-Hsb)·(4H2O) (11).配合物10、11均为阴阳离子配合物,磺基苯甲酸部分质子化,作为抗衡离子存在于配合物结构中。