二氧化碳合成氨基甲酸酯及环状碳酸酯的应用研究

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二氧化碳是一种最主要的温室气体,同时也是自然界中最丰富的C1资源,具有无毒,低成本和可再生等优点。以稳定和廉价易得的CO2作为C1资源合成高附加值的化工产品,不仅符合绿色化学的原则,而且满足可持续发展的战略要求。氨基甲酸酯类化合物是一类具有生物活性的重要化合物,广泛存在于天然产物中,在医药、化工和有机合成等领域具有广泛用途。环状碳酸酯广泛应用于印染、纺织、高分子合成以及电化学等方面,也在医药和精细化工中间体的合成中也占有重要地位。且环状碳酸酯的制备是一个高效利用二氧化碳的典型的“原子经济”和“绿色化学”反应。因此,本论文主要围绕二氧化碳资源化利用进行了以下两部分工作:(1)二氧化碳转化为氨基甲酸酯的新方法研究。发展了一种利用二甲基亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法。在以1,5-环辛二烯氯化铱二聚体([Ir(COD)Cl]2)、磷酸银(Ag3PO4)为催化剂,四甲基胍(TMG)为碱,以及2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)为配体的条件下,各种二甲基亚砜叶立德可以和不同的二级胺、二氧化碳反应,高选择性地得到一系列的氨基甲酸-β-氧代烷基酯。该具有反应原料简单易得,原子经济性良好,底物适用性广,条件温和,操作简单等优点。(2)二氧化碳合成环状碳酸酯的固定床反应工艺研究。详细考察了利用聚苯乙烯负载氨基酸催化二氧化碳、环氧丙烷合成环状碳酸酯的固定床工艺条件,发现在催化剂(PS-Thr)装填量为10.0 g,反应温度为100 oC,二氧化碳压力为1.8 MPa,单向阀控制环氧丙烷的输送进料速率为1 mL/h时,催化剂连续催化1600 h后仍保持高的催化活性。表明聚苯乙烯负载苏氨酸催化剂及相应工艺具有良好的工业应用前景。
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